1,3-bis(diisopropylphosphinito)benzene | 286433-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(diisopropylphosphinito)benzene
• 英文别名: 2,6-bis(diisopropylphosphinito)pyridine；1,3-bis((diisopropylphosphaneyl)oxy)benzene；C6H4-2,6-(OPiPr2)；C6H4-2,6-(OPPr(i)2)2；C6H4-2,6-(OPiPr)2)2；2,6-(i-Pr2PO)2C6H4；1,3-(iPr2PO)2C6H4；1,3-Bis(diisopropylphosphinyloxy)benzene；[3-di(propan-2-yl)phosphanyloxyphenoxy]-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 286433-36-1
• 化学式: C₁₈H₃₂O₂P₂
• 分子量: 342.398
• InChiKey: HEJJOSFVGLSLHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.6±52.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(diisopropylphosphinito)benzene 在 三氟化硼乙醚 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一系列夹钳式铑配合物作为末端炔烃二聚反应的催化剂

  摘要：

  已经制备了一系列Rh的钳形配合物，并已作为末端炔的二聚化催化剂进行了测试。钳子包括芳基/双（次膦酸酯）POCOP，芳基/双（膦）PCP和二芳基酰胺/双（膦）PNP配体。一般形式为（钳子）Rh（S i Pr 2）或（钳子）Rh（H 2）的Rh I配合物用作催化剂。此外，通过IR光谱通过（钳）Rh（CO）络合物中的羰基拉伸频率来测量钳配体的表观供体能力。所有调查的Rh配合物均充当4-乙炔基甲苯，1-己炔或三甲基甲硅烷基乙炔二聚化的催化剂。产品是E和宝石的混合物-烯炔异构体，在某些情况下带有少量低聚物。所述ž除了在两个反应中未观察到-enyne异构体。对于E-或宝石-烯炔产物，没有一种催化剂显示出有用的选择性。但是，带有P i Pr 2供体臂的POCOP基催化剂比以前报道的Pinch Rh催化剂表现得更快，寿命更长（最高20000吨）。

  DOI：

  10.1021/cs5009317
• 作为产物：
  描述：

  氯二异丙基膦 、 2,6-二羟基吡啶盐酸盐 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以70.2%的产率得到1,3-bis(diisopropylphosphinito)benzene
  参考文献：
  名称：

  利用光和质子耦合电子转移将二氮还原为铼中的铵

  摘要：

  金属络合物直接切断二氮 (N2) 的三键是在分子催化中将 N2 转化为氨 (NH3) 的诱人切入点。本文报道了一种钳形连接铼系统，它通过明确定义的反应序列将 N2 还原为 NH3，包括还原形成桥接 N2 配合物、光解 N2 分裂和金属-氮化物键的质子耦合电子转移 (PCET) 还原. 新的配合物 (PONOP)ReCl3 (PONOP = 2,6-bis(diisopropylphosphinito)pyridine) 在 N2 下被还原，得到双金属配合物 [(PONOP)ReCl2]2(μ-N2) 的反式，反式异构体可分离的动力学产物，加热后依次异构化为反式、顺式和顺式、顺式异构体。所有异构体对 N2 热裂解都是惰性的，反式，反式异构体对 N2 光解也是惰性的。与此形成鲜明对比的是，用蓝光 (405 nm) 照射反式、顺式和顺式、顺式异构体可提供八面体氮化物配合物顺式-(PONOP)Re(N)Cl2，光谱产率为

  DOI：

  10.1021/jacs.9b10031

文献信息

• Iron Hydride Complexes Bearing Phosphinite-Based Pincer Ligands: Synthesis, Reactivity, and Catalytic Application in Hydrosilylation Reactions
  作者：Papri Bhattacharya、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1021/om2005589

  日期：2011.9.12

  bis(phosphinite) ligands 1,3-(R2PO)2C6H4 (R = iPr and Ph) with Fe(PMe3)4 furnishes iron POCOP-pincer hydride complexes [2,6-(R2PO)2C6H3]Fe(H)(PMe3)2 (R = iPr, 1a; R = Ph, 1b) with two PMe3cis to each other. The isopropyl complex 1a undergoes ligand substitution upon mixing with CO to give [2,6-(iPr2PO)2C6H3]Fe(H)(PMe3)(CO). The kinetic product (2a) of this process contains a CO ligand trans to the hydride

  用Fe（PMe 3）4处理间苯二酚衍生的双（次膦酸酯）配体1,3-（R 2 PO）2 C 6 H 4（R = i Pr和Ph）提供铁POCOP-钳式氢化物络合物[2,6 -（R 2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（PMe 3）2（R = i Pr，1a ; R = Ph，1b），两个PMe 3彼此顺式。异丙基配合物1a与CO混合后进行配体取代，得到[2,6-（i Pr2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（PMe 3）（CO）。该过程的动力学产物（2a）包含反过来为氢化物的CO配体，而热力学产物（2a'）具有氢化物为顺式的CO配体。CO在2a中置换PMe 3在高温下进行，导致形成[2,6-（i Pr 2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（CO）2（3a）。这些新型的POCOP铁-夹杂物氢化铁络合物催化具有不同官能团的醛和酮的氢化硅烷化反应，而1a是该过程中最有效的催
• Synthesis of (POCOP)Co(Ph)(X) Pincer Complexes and Observation of Aryl–Aryl Reductive Elimination Involving the Pincer Aryl
  作者：Bryan J. Foley、Chandra Mouli Palit、Samuel D. Timpa、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00511

  日期：2018.11.12

  elimination reaction that involves the POCOP ligand. Metalation of the parent (POCOP)H ligand with CoCl2 and DMAP led to the formation of (POCOP)CoCl (A-1). Metathesis of A-1 with Me3SiX reagents allowed isolation of (POCOP)CoBr (A-2), (POCOP)CoI (A-3), and (POCOP)CoOTf (A-4). Reactions of A-1 with NaOtBu, MeLi, and PhLi led to (POCOP)CoOtBu (A-5), (POCOP)CoMe (A-6), and (POCOP)CoPh (A-7). Treatment of A-1

  制备了一系列由POCOP钳形配体支撑的正方形平面，低自旋Co（II）和Co（III）配合物，目的是探索潜在参与芳基卤化物偶联催化的反应（POCOP = 2,6-二异丙基次膦氧基苯基）。研究表明，可以设想到催化循环的Co（III）-芳基中间体，但是所需的催化作用因涉及POCOP配体的CC还原消除反应而脱轨。母体（POCOP）H配体与CoCl 2和DMAP的金属化导致（POCOP）CoCl（A-1）的形成。的复分解A-1与我3的（POCOP）COBR（SIX试剂允许隔离A-2 ），（POCOP）的Col（A-3）和（POCOP）CoOTf（A-4）。的反应A-1用的NaO吨卜，将MeLi和PhLi导致（POCOP）COO吨BU（A-5 ），（POCOP）到来（A-6 ），和（POCOP）COPH（A-7 ）。用PhSH处理A-1令人惊讶地导致（POCOP）CoSPh（A-8），而无需添加碱。A
• High-Turnover Aromatic C–H Borylation Catalyzed by POCOP-Type Pincer Complexes of Iridium
  作者：Loren P. Press、Alex J. Kosanovich、Billy J. McCulloch、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/jacs.6b03656

  日期：2016.8.3

  presence of stoichiometric quantities of sacrificial olefin, which is hydrogenated to consume the H2 equivalents generated in the borylation of C-H bonds with HBpin. Smaller olefins such as ethylene or 1-hexene were more advantageous to catalysis than sterically encumbered tert-butylethylene (TBE). Olefin hydroboration is a competing side reaction. The synthesis and isolation of multiple complexes potentially

  已经证明了使用 Ir 的 POCOP 型钳形复合物对芳烃与 HBpin（pin = 频哪酸酯）的催化 CH 硼化，在某些情况下转换数超过 10 000。CH 活化的选择性基于空间偏好，并且在很大程度上反映了在其他 Ir 硼化催化剂中发现的选择性。(POCOP)Ir 系统中的催化取决于化学计量数量的牺牲烯烃的存在，该牺牲烯烃被氢化以消耗在 CH 键与 HBpin 的硼酸化中产生的 H2 等价物。较小的烯烃如乙烯或 1-己烯比空间阻碍的叔丁基乙烯 (TBE) 更有利于催化。烯烃硼氢化反应是一种竞争性副反应。可能与催化相关的多种复合物的合成和分离允许检查几个关键的基本反应。这些实验表明，催化中的 CH 活化步骤表面上涉及将芳族 CH 键氧化加成到三配位 (POCOP) Ir 物质上。烯烃对于获得这种 14 电子单价 Ir 中间体在机械上至关重要。此处 Ir(I) 处的 CH 活化与使用由中性双齿配体支持的最先进
• Cobalt POCOP Pincer Complexes via Ligand C–H Bond Activation with Co₂(CO)₈: Catalytic Activity for Hydrosilylation of Aldehydes in an Open vs a Closed System
  作者：Yingze Li、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00273

  日期：2018.7.9

  A series of cobalt POCOP pincer complexes with the formulas 2,6-(iPr2PO)2-4-R′-C6H2}Co(CO)2 (R′ = H (1a), NMe2 (1b), OMe (1c), CO2Me (1d)), 2,6-(Ph2PO)2C6H3}Co(CO)2 (1e), and 2,6-(tBu2PO)2C6H3}Co(CO) (2f) have been synthesized through C–H bond activation of the corresponding pincer ligands with Co2(CO)8. These complexes have been demonstrated to catalyze the hydrosilylation of PhCHO with (EtO)3SiH

  一系列具有式2,6-（i Pr 2 PO）2 -4-R'-C 6 H 2 } Co（CO）2（R'= H（1a），NMe 2（1b），OMe（1c），CO 2 Me（1d）），2,6-（Ph 2 PO）2 C 6 H 3 } Co（CO）2（1e）和2,6-（t Bu 2 PO）2 C 6 H 3 } Co（CO）（2f）是通过Co 2（CO）8相应的钳形配体的C–H键活化而合成的。这些配合物已被证明可以催化PhCHO与（EtO）3 SiH的氢化硅烷化反应，该反应具有诱导期和递减顺序，依次为1b > 1c > 1a > 1d > 1e。该催化规程可以应用于周转数高达300的各种醛。二羰基络合物中的CO配体在室温下可与13 CO交换，并在高温下与钴部分解离。CO的取代由叔丁基异氰化物在50-80°C时用1a完成，导致形成2,6-（i Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } Co（CN
• Practical Gas Cylinder-Free Preparations of Important Transition Metal-Based Precatalysts Requiring Gaseous Reagents
  作者：Hongwei Sun、Alexander Ahrens、Steffan K. Kristensen、Laurynas Gausas、Bjarke S. Donslund、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00205

  日期：2021.10.15

  corresponding precatalysts are of high relevance in the active research fields of C–H bond activation, dehydrogenation, hydrogenation, and coupling reactions. The selection of complexes shown is meant to serve as examples for the usefulness and broadness of the presented methods, allowing precatalysts requiring gaseous reagents to become available for the research community.

  报道了一种用于合成一系列重要的过渡金属基预催化剂的简单而安全的设置，所有这些都需要低分子量气态试剂来制备。氢气、一氧化碳、乙烯和乙炔均以受控方式从封闭的两室反应器中的相应易于处理的前体中释放出来。因此可以避免使用与处理文献中报道的有毒和/或易燃气体相关的气瓶和复杂的设置/技术。相应的预催化剂在 C-H 键活化、脱氢、加氢和偶联反应等活跃的研究领域具有重要意义。所示复合物的选择旨在作为所提出方法的有用性和广泛性的示例，