methyl (1RS,7aSR)-7a-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-oxo-2,3,5,7a-tetrahydro-1H-pyrrolizine-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯嗪
• 英文名称: methyl (1RS,7aSR)-7a-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-oxo-2,3,5,7a-tetrahydro-1H-pyrrolizine-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,8S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-oxo-2,3-dihydro-1H-pyrrolizine-1-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₂₅NO₄Si
• 分子量: 311.453
• InChiKey: SDDOUKJIRCBDER-NHYWBVRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1RS,7aSR)-7a-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-oxo-2,3,5,7a-tetrahydro-1H-pyrrolizine-1-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 lithium hydroxide monohydrate 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氧气 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 calcium chloride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 61.52h， 生成 UCS1025A
  参考文献：
  名称：

  （+）-UCS1025A的全合成，基于具有一锅六步级联反应的顺序Michael-复古Michael策略

  摘要：

  UCS1025A的不对称全合成是通过建立一种新颖且有效的方法来进行的，该方法基于连续的Michael- retro Michael策略构建三环吡咯烷酮骨架。关键步骤是一锅六步级联反应，包括将伯醇氧化为相应的羧酸，逆硫-迈克尔反应和分子内氧基-迈克尔反应。与以前报道的总合成方法相比，这种新开发的合成策略受三环吡咯烷酮的“掩盖”亲电子特性的启发而高效且高产。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.12.025
• 作为产物：
  描述：

  4-马来酰亚胺丁酸 在 氯化亚砜 、 三甲基乙酰氯 、 三乙胺 、 lithium hydroxide 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 29.67h， 生成 methyl (1RS,7aSR)-7a-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-oxo-2,3,5,7a-tetrahydro-1H-pyrrolizine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过串联羰基化 Stille 交叉偶联和第尔斯-阿尔德反应全合成 UCS1025A†

  摘要：

  我们报告了一种高效且收敛的 UCS1025A 及其非对映异构体四表-UCS1025A全合成策略。UCS1025A是天然存在的吡咯齐啶酮聚酮化合物的代表性成员，已从中鉴定出具有有效抗菌、抗真菌和抗癌活性的成员。我们的方法采用串联羰基 Stille 交叉偶联和 Diels-Alder 反应来形成关键的 C—C 键并构建反式十氢化萘系统。该串联过程利用一氧化碳作为单碳关键，将乙烯基三氟甲磺酸酯和乙烯基锡烷缝合在一起，并形成随后的分子内狄尔斯-阿尔德环化所需的烯酮部分。我们的合成还为合成其他相关的含吡咯烷酮的聚酮化合物提供了一种通用的方法。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300331

文献信息

• Total Synthesis of UCS1025A
  作者：Tristan H. Lambert、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja0574567

  日期：2006.1.1

  The enantioselective total synthesis of the telomerase inhibitor UCS1025A has been accomplished. The key transformation involves a remarkable boron Reformatsky coupling of iodolactone 13 and aldehyde 17.
• Total synthesis of (+)-UCS1025A based on a sequential Michael-retro Michael strategy featuring one-pot six-step cascade reaction
  作者：Ryota Sano、Ryo Kosuge、Tetsu Tsubogo、Hiromi Uchiro

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.12.025

  日期：2018.2

  The asymmetric total synthesis of UCS1025A is accomplished by establishing a novel and efficient method for the construction of a tricyclic pyrrolizidinone skeleton based on a sequential Michael-retro Michael strategy. The key step is a one-pot six-step cascade reaction including oxidation of a primary alcohol to the corresponding carboxylic acid, a retro thio-Michael reaction, and an intramolecular

  UCS1025A的不对称全合成是通过建立一种新颖且有效的方法来进行的，该方法基于连续的Michael- retro Michael策略构建三环吡咯烷酮骨架。关键步骤是一锅六步级联反应，包括将伯醇氧化为相应的羧酸，逆硫-迈克尔反应和分子内氧基-迈克尔反应。与以前报道的总合成方法相比，这种新开发的合成策略受三环吡咯烷酮的“掩盖”亲电子特性的启发而高效且高产。
• Total Synthesis of <scp>UCS1025A</scp> via Tandem Carbonylative Stille Cross Coupling and <scp>Diels‐Alder</scp> Reaction^†
  作者：Chengsen Cui、Mingji Dai

  DOI：10.1002/cjoc.202300331

  日期：2023.11.15

  pyrrolizidinone polyketides, from which members with potent antibacterial, antifungal, and anticancer activities have been identified. Our approach features a tandem carbonylative Stille cross coupling and Diels-Alder reaction to forge a key C—C bond and build the trans-decalin system. This tandem process utilizes carbon monoxide as a one-carbon linchpin to stitch a vinyl triflate and a vinylstannane

  我们报告了一种高效且收敛的 UCS1025A 及其非对映异构体四表-UCS1025A全合成策略。UCS1025A是天然存在的吡咯齐啶酮聚酮化合物的代表性成员，已从中鉴定出具有有效抗菌、抗真菌和抗癌活性的成员。我们的方法采用串联羰基 Stille 交叉偶联和 Diels-Alder 反应来形成关键的 C—C 键并构建反式十氢化萘系统。该串联过程利用一氧化碳作为单碳关键，将乙烯基三氟甲磺酸酯和乙烯基锡烷缝合在一起，并形成随后的分子内狄尔斯-阿尔德环化所需的烯酮部分。我们的合成还为合成其他相关的含吡咯烷酮的聚酮化合物提供了一种通用的方法。