sulphuryl azide | 72250-07-8

• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 其他非金属有机物
• 英文名称: sulphuryl azide
• 英文别名: sulfuryl azide；sulfonyl Azide；Sulfuryl diazide
• CAS: 72250-07-8
• 化学式: N₆O₂S
• 分子量: 148.105
• InChiKey: HSVFKFNNMLUVEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  71.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sulphuryl azide 以 乙醇 为溶剂， 生成 迭氮银
  参考文献：
  名称：

  Curtius, T.; Schmidt, F., Chemische Berichte, 1922, vol. 55, p. 1571 - 1581

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-chloro-2,2,5,5-tetrafluoro-2,5-dihydrofuran 、 二氧化硫 以 乙醚 为溶剂， 生成 sulphuryl azide
  参考文献：
  名称：

  Frierson, J.; Browne, A. W., Journal of the American Chemical Society, 1943, vol. 65, p. 1698 - 1700

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  对氯苯乙酸乙酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 sulphuryl azide 、 C₉₂H₈₀CoN₈O₈ 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 ethyl 6-benzyl-3-(4-chlorophenyl)-1,2,6-thiadiazinane-3-carboxylate 1,1-dioxide 、 ethyl 6-benzyl-3-(4-chlorophenyl)-1,2,6-thiadiazinane-3-carboxylate 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  外消旋叔 C-H 键的对映聚合胺化

  摘要：

  外消旋化被认为是自由基化学的固有立体化学特征，这可以在光学活性叔 CH 键的传统自由基卤化反应中看到。如果自由基外消旋的简便过程能够以对映选择性方式与随后的键形成步骤有效结合，那么它将引起外消旋叔 CH 键的去外消旋功能化，用于立体选择性构建带有四元立体中心的手性分子。作为在自由基化学中这种独特潜力的证明，我们在本文中报告说，金属自由基催化可以成功地应用于设计基于 Co(II) 的催化体系，用于外消旋叔 C(sp3)-H 键的对映聚合自由基胺化。自由基过程成功的关键是开发适合 D2 对称手性酰氨基卟啉的空间、电子和手性环境的 Co(II) 基金属基催化剂作为支持配体。最佳反应温度的存在被认为是实现对映聚合自由基过程的重要因素。在优化的手性配体的支持下，基于 Co(II) 的金属自由基体系可以在最佳温度下有效催化外消旋叔 C(sp3)-H 键的对映聚合 1,6-胺化，以优异的产率提供手性 α

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11103

文献信息

• DIAMINE SYNTHESIS VIA CATALYTIC C-H AMINATION OF AZIDES
  申请人：Zhang X. Peter

  公开号：US20120101271A1

  公开（公告）日：2012-04-26

  Selective intramolecular C—H amination via metalloradical activation of azides: synthesis of 1,3-diamines under neutral and nonoxidative conditions. One aspect of the present invention is the synthesis of 1,3-diamines by intramolecular C—H amination of sulfamoyl azides. More specifically, sulfamoyl azides may be selectively aminated via metalloradical activation of azides, preferably with Co(II) porphyrins. In a particularly preferred embodiment, the Co(II) porphyrin is a D 2h -symmetric porphyrin.

  通过金属自由基活化叠氮化合物的选择性分子内C—H胺化：在中性和非氧化条件下合成1,3-二胺。本发明的一个方面是通过叠氮磺酰胺的分子内C—H胺化合成1,3-二胺。更具体地说，叠氮磺酰胺可以通过金属自由基活化叠氮化合物进行选择性胺化，最好使用Co(II)卟啉。在一个特别优选实施例中，Co(II)卟啉是一个D2h对称的卟啉。
• CATALYTIC SYSTEMS FOR STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF CHIRAL AMINES BY ENANTIODIVERGENT RADICAL C-H AMINATION
  申请人：Trustees of Boston College

  公开号：US20200317627A1

  公开（公告）日：2020-10-08

  In one aspect, the disclosure relates to a mode of asymmetric induction in radical processes based on sequential combination of enantiodifferentiative H-atom abstraction and stereoretentive radical substitution. Also disclosed is an asymmetric system for stereoselective synthesis of strained 5-membered cyclic sulfamides via radical 1,5-C—H amination of sulfamoyl azides. The disclosed metalloradical system can control the degree and sense of asymmetric induction in the catalytic radical C—H amination in a systematic manner. The disclosed system is applicable to a broad scope of substrates with different types of C(sp 3 )-H bonds and exhibits reactivity and selectivity, providing access to both enantiomers of useful 5-membered cyclic sulfamides in a highly enantioenriched form. Also disclosed are catalysts useful in these processes. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present disclosure.

  在一个方面，该公开涉及基于手性差异化氢原子抽取和立体保留自由基取代的顺序组合的不对称诱导模式在自由基过程中的应用。还公开了一种用于通过磺胺酰叠氮化物的自由基1,5-C—H胺化对合成受限的5-成员环磺胺的立体选择性合成的不对称系统。所公开的金属自由基系统可以以系统化的方式控制催化自由基C—H胺化中的不对称诱导程度和方向。所公开的系统适用于具有不同类型的C(sp3)-H键的广泛底物范围，并表现出反应性和选择性，以高度手性富集形式提供对有用的5-成员环磺胺的两个对映体的访问。还公开了在这些过程中有用的催化剂。本摘要旨在作为在特定领域搜索的扫描工具，不打算限制本公开。
• Intramolecular Radical Aziridination of Allylic Sulfamoyl Azides by Cobalt(II)‐Based Metalloradical Catalysis: Effective Construction of Strained Heterobicyclic Structures
  作者：Huiling Jiang、Kai Lang、Hongjian Lu、Lukasz Wojtas、X. Peter Zhang

  DOI：10.1002/anie.201605238

  日期：2016.9.12

  strained 2‐sulfonyl‐1,3‐diazabicyclo[3.1.0]hexane structures in high yields through intramolecular radical aziridination of allylic sulfamoyl azides. The resulting [3.1.0] bicyclic aziridines prove to be versatile synthons for the preparation of a diverse range of 1,2‐ and 1,3‐diamine derivatives by selective ring‐opening reactions. As a demonstration of its application for target synthesis, the metalloradical

  基于钴（II）的金属自由基催化（MRC）已成功应用于通过烯丙基氨磺酰叠氮化物的分子内自由基氮丙啶化，以高产率有效构建高张力的2-磺酰基-1,3-二氮杂双环[3.1.0]己烷结构。由此产生的[3.1.0]双环氮丙啶被证明是通过选择性开环反应制备各种1,2-和1,3-二胺衍生物的通用合成子。为了证明其在靶点合成中的应用，金属自由基分子内氮丙啶化反应已被纳入有效合成强效神经激肽 1 (NK 1 ) 拮抗剂的关键步骤，总产率为 60%。
• Stereoselective Radical Amination of Electron-Deficient C(sp³)–H Bonds by Co(II)-Based Metalloradical Catalysis: Direct Synthesis of α-Amino Acid Derivatives via α-C–H Amination
  作者：Hongjian Lu、Yang Hu、Huiling Jiang、Lukasz Wojtas、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/ol302511f

  日期：2012.10.5

  The cobalt(II) complex of 3,5-DitBu-IbuPhyrin, [Co(P1)], is an effective catalyst for intramolecular amination of electron-deficient C–H bonds, including those adjacent to electron-withdrawing CO2R, C(O)NR2, C(O)R, and CN groups, in excellent yields with high regio- and stereoselectivity. The [Co(P1)]-catalyzed amination system provides a direct method for the synthesis of α-amino acid derivatives

  3,5-Di t Bu-IbuPhyrin的钴 (II) 配合物[Co( P1 )] 是缺电子 C-H 键的分子内胺化的有效催化剂，包括与吸电子 CO 2 R相邻的那些、C(O)NR 2、C(O)R 和 CN 基团，产率高，区域选择性和立体选择性高。[Co( P1 )]-催化的胺化系统为从相应的羧酸盐前体合成α-氨基酸衍生物提供了一种直接方法。
• Catalytic Radical Process for Enantioselective Amination of C(sp ³ )−H Bonds
  作者：Chaoqun Li、Kai Lang、Hongjian Lu、Yang Hu、Xin Cui、Lukasz Wojtas、X. Peter Zhang

  DOI：10.1002/anie.201808923

  日期：2018.12.17

  system involving CoII -based metalloradical catalysis is effective in activating sulfamoyl azides for enantioselective radical 1,6-amination of C(sp3 )-H bonds, affording six-membered chiral heterocyclic sulfamides in high yields with excellent enantioselectivities. The CoII -catalyzed C-H amination features an unusual degree of functional-group tolerance and chemoselectivity. The unique reactivity

  一种涉及基于CoII的金属自由基催化的新型催化自由基体系可有效活化氨磺酰叠氮化物，以对C(sp3)-H键进行对映选择性自由基1,6-胺化，以高产率提供具有优异对映选择性的六元手性杂环磺酰胺。CoII 催化的 CH 胺化具有异常程度的官能团耐受性和化学选择性。独特的反应性和立体选择性归因于潜在的逐步自由基途径。所得光学活性环状磺酰胺可以很容易地转化为合成上有用的手性1,3-二胺衍生物，而不损失对映体纯度。