methyl (4S)-4-methyl-2-dioxo-2λ⁶-[1,3,2]dioxathiolane-4-carboxylate | 356048-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (4S)-4-methyl-2-dioxo-2λ⁶-[1,3,2]dioxathiolane-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (4S)-4-methyl-2,2-dioxo-1,3,2-dioxathiolane-4-carboxylate
• CAS: 356048-07-2
• 化学式: C₅H₈O₆S
• 分子量: 196.181
• InChiKey: LIAOXSZDFVJVFM-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.470±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  87.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4S)-4-methyl-2-dioxo-2λ⁶-[1,3,2]dioxathiolane-4-carboxylate 在 sodium azide 、 硫酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 水 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (2R)-2-叠氮基-3-羟基-2-甲基-丙酸甲酯 、 methyl (2R)-3-azido-2-hydroxy-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  了解宝石二取代的环状硫酸盐的亲核开环反应中的异常区域选择性。实验和理论研究。

  摘要：

  从实验和理论两个角度研究了三种宝石二取代的环状硫酸盐与叠氮化钠的亲核开环反应的区域选择性。已经发现，取决于环状硫酸盐中存在的取代基，该反应显示出反向的区域选择性，这使得可以以大于4：1的选择性获得一种或另一种区域异构体。理论计算表明，与以前的理解相反，在所有情况下，固有的偏好都是在取代度较低的Cβ位置发生叠氮化物攻击，这是所考虑的三种硫酸盐相似的立体电子效应的结果。对于硫酸酯而言，观察到的对Cα攻击的偏爱是通过不同的溶剂效应来解释的，

  DOI：

  10.1021/jo034178q
• 作为产物：
  描述：

  methyl (R)-2,3-dihydroxy-2-methylpropanoate 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 methyl (4S)-4-methyl-2-dioxo-2λ⁶-[1,3,2]dioxathiolane-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  了解宝石二取代的环状硫酸盐的亲核开环反应中的异常区域选择性。实验和理论研究。

  摘要：

  从实验和理论两个角度研究了三种宝石二取代的环状硫酸盐与叠氮化钠的亲核开环反应的区域选择性。已经发现，取决于环状硫酸盐中存在的取代基，该反应显示出反向的区域选择性，这使得可以以大于4：1的选择性获得一种或另一种区域异构体。理论计算表明，与以前的理解相反，在所有情况下，固有的偏好都是在取代度较低的Cβ位置发生叠氮化物攻击，这是所考虑的三种硫酸盐相似的立体电子效应的结果。对于硫酸酯而言，观察到的对Cα攻击的偏爱是通过不同的溶剂效应来解释的，

  DOI：

  10.1021/jo034178q

文献信息

• Enantioselective synthesis of (S)- and (R)-α-methylserines: application to the synthesis of (S)- and (R)-N-Boc-N,O-isopropylidene-α-methylserinals
  作者：Alberto Avenoza、Carlos Cativiela、Francisco Corzana、Jesús M. Peregrina、David Sucunza、Marı́a M. Zurbano

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00159-8

  日期：2001.4

  This report describes the synthesis of enantiomerically pure (S)- and (R)-alpha -methylserines on a multigram scale, starting from the Weinreb amide of 2-methyl-2-propenoic acid and using a stereodivergent synthetic route that involves a Sharpless asymmetric dihydroxylation reaction. As a synthetic application of these quaternary alpha -amino acids, they were used as starting materials in the synthesis of the well-known valuable homochiral (S)- and (R)-N-Boc-N,O-isopropylidene-alpha -methylserinal building blocks. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.