(2S,4R,5S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-4-methyl-6-nitro-1,5-diphenyl-hexan-3-one | 233257-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,4R,5S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-4-methyl-6-nitro-1,5-diphenyl-hexan-3-one
• CAS: 233257-18-6
• 化学式: C₂₅H₃₅NO₃Si
• 分子量: 425.643
• InChiKey: OAASVSNOXISWBZ-OIBXWCBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.37
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  60.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R,5S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-4-methyl-6-nitro-1,5-diphenyl-hexan-3-one 在 氟化铵 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以52%的产率得到(4R,5S)-4-Methyl-6-nitro-1,5-diphenyl-hexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  α-Silyl Controlled Asymmetric Michael Additions of Acyclic and Cyclic Ketones to Nitroalkenes

  摘要：

  几乎对映纯的β-叔丁基二甲基硅基酮（R）-1和（S）-5被选择性地转化为相应的三甲基硅基烯醇醚（R）-2和（S，Z）-6。在SnCl4的存在下，对硝基烯烃进行后续的不对称迈克尔加成反应，可获得1,4-加合物3和7，且产率较高，立体异构体和对应异构体过剩。用n-Bu4NF、THF、NH4F/HF去除叔丁基二甲基硅基团，可获得α，β-二取代的γ-硝基酮（S，R）-4（de = 91-92%，ee >98%）和（R，S）-8（de >96%，ee >98%），总产率非常高。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2715
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(S)-2-(t-Butyldimethylsilyl)-1-phenyl-3-pentanone 在 四氯化锡 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (2S,4R,5S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-4-methyl-6-nitro-1,5-diphenyl-hexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  α-Silyl Controlled Asymmetric Michael Additions of Acyclic and Cyclic Ketones to Nitroalkenes

  摘要：

  几乎对映纯的β-叔丁基二甲基硅基酮（R）-1和（S）-5被选择性地转化为相应的三甲基硅基烯醇醚（R）-2和（S，Z）-6。在SnCl4的存在下，对硝基烯烃进行后续的不对称迈克尔加成反应，可获得1,4-加合物3和7，且产率较高，立体异构体和对应异构体过剩。用n-Bu4NF、THF、NH4F/HF去除叔丁基二甲基硅基团，可获得α，β-二取代的γ-硝基酮（S，R）-4（de = 91-92%，ee >98%）和（R，S）-8（de >96%，ee >98%），总产率非常高。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2715

文献信息

• α-Silyl Controlled Asymmetric Michael Additions of Acyclic and Cyclic Ketones to Nitroalkenes
  作者：Dieter Enders、Thomas Otten

  DOI：10.1055/s-1999-2715

  日期：1999.6

  Virtually enantiopure α-t-butyldimethylsilyl ketones (R)-1 and (S)-5 are converted regioselectively to the corresponding trimethylsilyl enol ethers (R)-2 and (S,Z)-6. Subsequent asymmetric Michael addition to nitroalkenes in the presence of SnCl4 affords the 1,4-adducts 3 and 7 in good yields and high diastereo- and enantiomeric excesses. Removal of the t-butyldimethylsilyl group with n-Bu4NF, THF, NH4F/HF lead to the α,β-disubstituted γ-nitro ketones (S,R)-4 (de = 91-92%, ee >98%) and (R,S)-8 (de >96%, ee >98%) in very good overall yields.

  几乎对映纯的β-叔丁基二甲基硅基酮（R）-1和（S）-5被选择性地转化为相应的三甲基硅基烯醇醚（R）-2和（S，Z）-6。在SnCl4的存在下，对硝基烯烃进行后续的不对称迈克尔加成反应，可获得1,4-加合物3和7，且产率较高，立体异构体和对应异构体过剩。用n-Bu4NF、THF、NH4F/HF去除叔丁基二甲基硅基团，可获得α，β-二取代的γ-硝基酮（S，R）-4（de = 91-92%，ee >98%）和（R，S）-8（de >96%，ee >98%），总产率非常高。