Radical Cyclizations of Acylgermanes. New Reagent Equivalents of the Carbonyl Radical Acceptor Synthon
作者:Dennis P. Curran、Ulf Diederichsen、Michael Palovich
DOI:10.1021/ja970219m
日期:1997.5.1
varied over 2 orders of magnitude by changing the germanium substituents. Acyltriarylgermanes are among the best radical acceptors yet identified, and this quality makes them superior reagent equivalents of the carbonyl radical acceptor synthon. Parent cyclizations in the 4-exo and 7-exo modes fail. Attempted 3-exo cyclization results in a 1,2-acyl shift...
报道了对酰基锗烷在自由基环化中作为受体的能力的深入研究。自由基添加到酰基锗烷上,所产生的 α-锗烷基烷氧基自由基的快速碎裂提供了酮和锗烷基。胚芽自由基依次通过加成或提取来传播链,因此反应通过单分子链转移 (UMCT) 过程发生。相比之下,酰基硅烷也起到自由基受体的作用,但它们不参与 UMCT 过程,因为“自由基-布鲁克”重排介入。5-exo 和 6-exo 模式中的环化显示出良好的范围,并且环化的速率常数可以通过改变锗取代基而变化超过 2 个数量级。酰基三芳基锗烷是目前已确定的最佳自由基受体之一,这种质量使它们成为羰基自由基受体合成子的优良试剂等价物。4-exo 和 7-exo 模式中的亲本环化失败。尝试 3-exo 环化导致 1,2-酰基转移...