2-(tert-butylthio)methylpyridine | 18794-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(tert-butylthio)methylpyridine
• 英文别名: 2-[(tert-butylsulfanyl)methyl]pyridine；2-(3,3-dimethyl-2-thiabutyl)pyridine；picS(t)Bu；Pyridine, 2-[(tert-butylthio)methyl]-；2-(tert-butylsulfanylmethyl)pyridine
• CAS: 18794-45-1
• 化学式: C₁₀H₁₅NS
• 分子量: 181.302
• InChiKey: MUYGHECDSGHWQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butylthio)methylpyridine 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铂（0）吡啶基-甲亚胺和吡啶基-硫醚配合物中烯烃交换的机理。动力学研究

  摘要：

  型[PT（η的络合物2 -醇1）（L-L'）]（醇1 =二甲酯（DMF），萘醌（nq）; L–L'=吡啶基–甲胺（NN'R'; R'= Bu t，4-MeOC 6 H 4），吡啶基–硫醚（N-SR； R = Bu t，Ph）配体通过光谱和光谱技术以及元素分析进行​​合成并充分表征。与表现出更复杂溶液行为的类似钯配合物不同，其钯的通量重排吡啶基–硫醚铂（0）烯烃底物仅通过在sp 3硫上的转化而发生（L-L'= N-SR）。而且，交流烯烃[PT（η之间的反应2 -醇1）（L-L'）]配合物和所述进入烯烃醇2 [醇2 =马来酸酐 （嘛）， 富马腈 （fn）， 萘醌在伪一级反应或二级反应条件下，在CHCl 3中研究了（nq）和四甲基亚乙基四羧酸酯（tmetc）] 。在随后的结果和活化参数的基础上，提出了缔合反应机理，并提出了一种针对贫电子的新反应活性标度。烯烃确定作为进入物种。复合物的晶体结构[PT（η

  DOI：

  10.1039/b203608h
• 作为产物：
  描述：

  碳酸甲丙酯 、 叔丁基二硫 在 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以77%的产率得到2-(tert-butylthio)methylpyridine
  参考文献：
  名称：

  甲基作为杂环化学中结构多样性的来源：吡啶啉和相关杂环的侧链功能化

  摘要：

  甲基上的2-甲基吡啶与NDA和KDA的反应，然后进行二甲基二硫键合捕集，分别提供了高选择性的二硫缩醛和三硫原酸酯。该方法已成功应用于其他甲基取代的吡啶，喹啉和吡嗪。通过一锅法制备二硫代缩酮，该一锅法包括使金属化的2-甲基吡啶与2当量的二甲基二硫化物反应，然后用第二亲电试剂原位捕获。在汞盐的存在下或在氧化条件下，所有产生的硫代取代的化合物均有效地转化为其他官能团，包括醛，酮，缩酮，硫醇酯，原酸酯和酯。

  DOI：

  10.1021/jo071209z

文献信息

• Palladium(II) allyl complexes with nitrogen–sulfur bidentate ligands. Substituent effects in the mechanism of allyl amination
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Paolo Uguagliati、Gavino Chessa、Andrea Pesce

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00715-3

  日期：1998.9

  The reactivity of palladium(II) allyl complexes containing the nitrogen–sulfur bidentate ligand N–SR (N–SR=2-(phenylthiomethyl)pyridine, 2-(phenylthiomethyl)-6-methylpyridine, 2-(tert-butylthiomethyl)pyridine) was studied in CHCl3 in the presence of the activated olefin fumaronitrile (fn). The stepwise mechanism involves a fast pre-equilibrium in which the N–SR ligand is displaced by the amine with

  含氮-硫双齿配体N-SR的钯（II）烯丙基配合物的反应性（N-SR = 2-（苯硫甲基）吡啶，2-（苯硫甲基）-6-甲基吡啶，2-（叔丁基硫代甲基）吡啶）在活化的烯烃富马腈（fn）的存在下，在CHCl 3中研究了碳纳米管。逐步机理涉及快速的预平衡，其中N–SR配体被胺置换，形成惰性双氨基烯丙基物质，并伴随速率决定胺对配位烯丙基部分的双分子进攻，从而得到烯丙基胺和烯烃稳定的Pd（0）配合物[加入Pd（η 2-fn）（N–SR）]。取代基在烯丙基片段和氮硫配体上的影响以及溶液中的通量行为都得到了合理化。
• Remarkable, Sterically Induced Rate Enhancement in the Insertion of Allenes into Palladium−Methyl Bonds
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati、Giuliano Bandoli

  DOI：10.1021/om991018p

  日期：2000.4.1

  The rate of insertion of methyl-substituted allenes into the Pd−Me bond in chelate pyridine−thioether complexes [PdCl(Me)(R‘N-SR)] (R‘N-SR = 6-R‘-C5H3N-2-CH2SR) to give 2-methylallyl derivatives is remarkably enhanced by the presence of a methyl group in position 6 of the pyridine ring, which induces distortion on the main coordination plane, resulting in a metal substrate more prone to allene insertion

  在螯合吡啶-硫醚络合物[PdCl（Me）（R'N-SR）]（R'N-SR = 6-R'-C 5 H 3 N-2-CH 2 SR）生成2-甲基烯丙基衍生物的原因是吡啶环6位上存在甲基，从而显着增强了甲基，这会在主配位平面上引起变形，从而导致金属底物更易于生成烯丙基插入。硫给体螯合配体的柔韧性似乎是最重要的必要条件。
• Influence of Steric Hindrance on the Core Geometry and Sulfoxidation Chemistry of Carboxylate-Rich Diiron(II) Complexes
  作者：Erwin Reisner、Tanya C. Abikoff、Stephen J. Lippard

  DOI：10.1021/ic7014176

  日期：2007.11.1

  pyridine N-donor ligands picSR, where R=Me, Et, tBu, or Ph, coordinate to one iron atom of the diiron(II) center by the nitrogen and sulfur atoms to form a five-membered chelate ring. The Fe-S distance be-comes elongated with increasing steric hindrance imparted by the R group. The most sterically hindered ligands, 2-picSPh(Me3) and 2-picSPh(iPr3), bind to the metal only through the pyridine nitrogen

  高产率地制备了不对称的三苯基-2'-羧酸酯配体3,5-二甲基-1,1'：3'，1'-三苯基-2'-羧酸酯-O2CArPh，Xyl。该配体有助于二铁（II）配合物[Fe2（micro-O2CArTol）2（O2CArPh，Xyl）2（THF）2]的组装[2，-O2CArTol = 2,6-二-对-甲苯基苯甲酸酯]，[Fe2 （micro-O2CArTol）2（O2CArPh，Xyl）2（吡啶）2]（5），[Fe2（micro-O2CArPh，Xyl）2-（O2CArPh，Xyl）2（THF）2]（3）和[Fe2 （micro-O2CArPh，Xyl）2（O2CArPh，Xyl）2（吡啶）2]（6），它们都具有风车的几何形状。6中的3.355 [10] A的铁-铁距离比类似物[Fe2（micro-O2CArTol）2（O2CArTol）2（吡啶）2]（4）的铁-铁距离短约1 A，并且近似于3.3
• The marked influence of steric and electronic properties of ancillary pyridylthioether ligands on the rate of allene insertion into the palladium–carbon bond
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Claudio Santo、Paolo Uguagliati、Giuliano Bandoli

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01145-2

  日期：2002.5

  has been studied by 1H-NMR and UV–vis techniques. The rate of reaction appears to be strongly influenced by the steric and electronic properties of the ancillary ligand. The distortion induced by the substituent R′ in position 6 of the pyridine ring on the main coordination plane of the substrate (allowed by sulphur sp3 hybridisation) renders the substrate itself more prone to nucleophilic attack by the

  合成了含有吡啶硫基醚辅助配体（R'NSR）（R'= H，Me，Cl; R = Me，Et，i -Pr，t -Bu，Ph）的中性甲基和酰基钯氯络合物，并合成通过元素分析和光谱学方法表征。1 H-NMR和UV-vis技术研究了这些络合物对插入钯-碳键中的丙二烯的反应性（丙二烯= DMA = 1,1-二甲基丙二烯； TMA = 1,1,3,3-四甲基丙二烯）。反应速率似乎受辅助配体的空间和电子性质强烈影响。由底物主配位平面上吡啶环6位上的取代基R'引起的形变（由硫sp 3允许）杂交）使底物本身更容易受到丙二烯的亲核攻击。通过降低NS部分中螯合原子的碱度，可进一步提高丙二烯插入的速率，这会导致钯核的亲电性增加，因此，在含有配体的配合物的情况下，测得的速率常数到目前为止，对于类似的反应，6-氯-2-苯基硫代甲基吡啶（ClN = SPh）是最大的。此外，在详尽研究所有相关吡啶基硫醚甲基配合物的行为
• Insertion of Isocyanides across the Pd−C Bond in Alkyl or Aryl Palladium(II) Complexes Bearing Mixed Nitrogen−Sulfur and Nitrogen−Phosphorus Ancillary Ligands. The Mechanism of Reaction
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Claudio Santo、Carlo Levi、Alessandro Dolmella

  DOI：10.1021/om700555a

  日期：2007.11.1

  and arylpalladium complexes bearing pyridyl−thioethers (NS−R) and quinoline−phosphines (NP) as ancillary ligands when reacting with 2,6-dimethyl isocyanide (DIC) and tosylmethyl isocyanide (TosMIC) was undertaken. In these reactions some differently substituted isocyanides insert into the palladium−carbon bond of alkyl and aryl complexes bearing mixed (NS or NP) ligands. The reactions were carried out

  详尽研究了与2,6-二甲基异氰化物（DIC）和甲苯​​磺酰基甲基异氰化物反应时带有吡啶基-硫醚（NS-R）和喹啉-膦（NP）作为辅助配体的烷基和芳基钯配合物的动力学和机理（TosMIC）进行了。在这些反应中，一些不同取代的异氰酸酯插入带有混合（NS或NP）配体的烷基和芳基络合物的钯碳键中。反应是在等分子条件下进行的，因为这种限制性方法可以确定与异氰酸酯插入攻击有关的速率常数。还考虑了在非化学计量条件下进行的反应，并对反应产物进行了表征。通常观察到插入的钯（II）的双取代的异氰化物卤化物衍生物的形成。在特定情况下，检测到酰亚胺基二聚体的形成。单插入[Pd（NSt -Bu）（C（Tol）NR 2）I]（NS t -Bu = 2-（叔丁基硫甲基）吡啶）和二聚体[Pd（CNR 2）（C（NR 2）Me）Cl] 2据报道（R 2＝ 2，6-Me 2 C 6 H 3）。