N,N′-dimethyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane | 115078-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N′-dimethyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane
• 英文别名: N,N'-dimethyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane；N,N’-dimethyl-2,11-diaza[3,3](2,6)-pyridinophane；N,N'-dimethyl-2,11-diaza<3,3>(2,6)pyridinophane；3,11-dimethyl-3,11,17,18-tetrazatricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(17),5(18),6,8,13,15-hexaene
• CAS: 115078-45-0
• 化学式: C₁₆H₂₀N₄
• 分子量: 268.362
• InChiKey: SBXVHCWQKZZTNM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-122 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  372.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N′-dimethyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (N,N′-dimethyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane)Ni^IIMe₂
  参考文献：
  名称：

  与碳-碳键形成反应相关的分离的有机金属镍 (III) 和镍 (IV) 配合物

  摘要：

  鉴于镍催化的交叉偶联反应能够使用更广泛的亲电子试剂以及促进立体有择或立体选择性转化，近年来它们正在经历戏剧性的复苏。与广泛研究的通常采用抗磁性中间体的 Pd 催化剂相比，Ni 系统可以更容易地获得各种氧化态，包括奇电子构型。例如，具有芳基和/或烷基配体的有机金属 NiIII 中间体通常被认为是交叉偶联反应中的活性中间体。在此，我们报告了第一个分离的 NiIII-二烷基复合物，并表明该物种参与化学计量和催化 CC 键形成反应。有趣的是，在氧化剂的存在下，NiIII 中心形成 CC 键的速率增加，表明瞬态 NiIV 物种的参与。事实上，对于镍环系统，这样的 NiIV 物种被观察到并通过光谱表征。总的来说，这些研究表明 NiIII 和 NiIV 物质都可以在一系列 Ni 催化的交叉偶联反应中发挥重要作用，尤其是那些涉及烷基底物的反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06862
• 作为产物：
  描述：

  2,6-吡啶二甲醇 在 氯化亚砜 、 硫酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 N,N′-dimethyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  乙烯在单核和双核 CuI 配合物中与四齿吡啶酚配体的结合

  摘要：

  在这里，我们报告了一系列由四齿R N4 吡啶酚配体支持的 Cu I配合物，它们与乙烯配位形成与乙烯以 η 2模式配位的单核配合物或乙烯与 μ-η 2中的两个 Cu 原子结合的双核配合物-η 2 -模式，取决于R N4 配体的空间效应和反应条件。在具有桥连乙烯的双核配合物中，C C 键显着延长，根据 X 射线衍射分析，键长为 1.444(8) Å。这个复合体代表唯一的检查 a μ-η 2 -η 2- 迄今为止报道的配位Cu-烯烃配合物，具有报道的最长的C C键之一。本研究分析了光谱表征、结构、电化学性质和溶液行为。发现乙烯的配位在这些配合物中是可逆的，并且在空间位阻较小的R N4 配体中更受青睐，因此在配位溶剂 (MeCN) 环境中观察到乙烯结合。在Me N4 配体的情况下，乙烯络合物在固态下是光致发光的。通过自然键轨道和 QTAIM 分析阐明了单核和双核复合物中的乙烯结合模式。

  DOI：

  10.1039/d2dt02180c

文献信息

• Cationic Nickel(II) Pyridinophane Complexes: Synthesis, Structures and Catalytic Activities for C–H Oxidation
  作者：Tsubasa Nishimura、Yuki Ando、Hiroshi Shinokubo、Yoshihiro Miyake

  DOI：10.1246/cl.210074

  日期：2021.5.5

  this work, a series of nickel(II) pyridinophane complexes were synthesized and characterized by X-ray crystallographic analysis. The single crystal X-ray diffraction analysis of the nickel(II) pyridinophane complexes reveals that the nickel center adopts a distorted octahedral coordination geometry. Their IR spectra supported the existence of mononuclear nickel(II) complexes in solution. Furthermore

  吡啶并烷用作各种金属的多齿健壮大环配体。在这项工作中，合成了一系列镍（II）吡啶并吡啶金属配合物，并通过X射线晶体学分析对其进行了表征。镍（II）吡啶金属配合物的单晶X射线衍射分析表明，镍中心采用了扭曲的八面体配位几何形状。他们的红外光谱支持溶液中存在单核镍（II）配合物。此外，我们以吡啶鎓镍（II）为催化剂，对环辛烷进行了CH-H催化氧化。吡啶鎓甲基镍（II）的活性受氮原子周围的空间位阻的影响。
• Artificial Control of Cell Signaling Using a Photocleavable Cobalt(III)–Nitrosyl Complex
  作者：Sangwon Shin、Jisu Choe、Youngchan Park、Donghyun Jeong、Hyunjoon Song、Youngmin You、Daeha Seo、Jaeheung Cho

  DOI：10.1002/anie.201903106

  日期：2019.7.22

  real‐time stimulation of cell signaling, we synthesized a photo‐cleavable metal–nitrosyl complex, [CoIII(MDAP)(NO)(CH3CN)]2+ (MDAP=N,N′‐dimethyl‐2,11‐diaza[3,3](2,6)pyridinophane), which can stably deliver and selectively release NO with fine temporal resolution in the cytosol, and used this to study the extracellular signal‐regulated kinases (ERKs), revealing how cells use both exogenous and endogenous

  细胞使用诸如一氧化氮（NO）之类的气态分子来传递细胞内和细胞间信号。原则上，内源性小分子调节生理变化，但尚不清楚随机扩散分子如何触发和区分信号传导程序。本文表明，气体变送器利用时间相关的动力学来区分内源性和外源性输入。为了实时刺激细胞信号传导，我们合成了可光裂解的金属-亚硝酰基复合物，[Co III（MDAP）（NO）（CH 3 CN）] 2+（MDAP = N，N′-二甲基-2,11-二氮杂[3,3]（2,6）吡啶并菲）可以稳定地释放并选择性释放NO，并在细胞质中具有良好的时间分辨率，并用于研究细胞外信号调节激酶（ ERKs），揭示了细胞如何利用外源性和内源性NO来解开细胞反应。该技术可以理解不同的蜂窝信号网络如何动态互连，并可以控制药物输送系统。
• Photocleavable Cobalt-Nitrosyl Complex and Nitric Oxide Carrier Containing the Same
  申请人：DAEGU GYEONGBUK INSTITUTE OF SCIENCE AND TECHNOLOGY

  公开号：US20210052730A1

  公开（公告）日：2021-02-25

  The present invention relates to a cobalt-nitrosyl complex having photocleavable ligands. The cobalt-nitrosyl complex provided in one aspect of the present invention is adept in the delivery of NO, with exquisite temporal control using light, without gene editing. In addition, the complex provided in one aspect of the present invention is excellent in biocompatibility because it is chemically stable, non-toxic at cell level, and non-perturbative in cellular environments.

  本发明涉及具有光解配体的钴-亚硝基配合物。本发明的一个方面提供的钴-亚硝基配合物擅长通过光控制精细的时间控制释放NO，无需基因编辑。此外，本发明的一个方面提供的配合物在生物相容性方面表现出色，因为它在化学上是稳定的，在细胞水平上是无毒的，并且在细胞环境中不会干扰。
• Mono‐ and Dinuclear Ruthenium(II)–1,6,7,12‐Tetraazaperylene Complexes of <i>N</i> , <i>N′</i> ‐Dimethyl‐2,11‐diaza[3.3](2,6)‐pyridinophane
  作者：Thomas Brietzke、Wulfhard Mickler、Alexandra Kelling、Uwe Schilde、Hans‐Jörg Krüger、Hans‐Jürgen Holdt

  DOI：10.1002/ejic.201200667

  日期：2012.10

  indicate a high degree of electronic interaction between the two ruthenium ions mediated through the tape bridging ligand. All three complexes, [1]2+, [2]2+, and [3]4+, were characterized by UV/Vis spectroelectrochemistry. The monooxidized and monoreduced states, [1]3+, [2]3+, [3]5+, and [1]+, [2]+, [3]3+, are accessible by reversible one-electron oxidation and one-electron reduction processes, respectively

  钌 (II) 络合物 [Ru(L-N4Me2)(dape)](PF6)2 [1](PF6)2}, [Ru(L-N4Me2)(tape)](PF6)2 [2]( PF6)2} 和 [Ru(L-N4Me2)}2(mu-tape)](PF6)4 [3](PF6)4} 是在两个反应步骤中合成的，首先是 [Ru(DMSO)4Cl2 ] 与四氮杂大环配体 N,N'-二甲基-2,11-二氮杂[3.3](2,6)-吡啶烷 (L-N4Me2) 在乙醇中在微波辐射下得到中间体 [Ru(L-N4Me2)Cl2]，其中随后，无需进一步分离，与 1,12-二氮杂苝（dape）或 1,6,7,12-四氮杂苝（胶带）反应。[Ru(L-N4Me2)(dape)](PF6)2、[Ru(L-N4Me2)(tape)](PF6)2.丙酮和[Ru(L-N4Me2)}2的X射线结构(mu-tape)](ClO4)4.Me
• C–H Bond Activation of the Methyl Group of the Supporting Ligand in an Osmium(III) Complex upon Reaction with H₂O₂: Formation of an Organometallic Osmium(IV) Complex
  作者：Hideki Sugimoto、Kenji Ashikari、Shinobu Itoh

  DOI：10.1021/ic302169k

  日期：2013.1.18

  Oxidation of the hydroxoosmium(III) complex resulted in C–H bond activation of the methyl group of the supporting ligand (N,N′-dimethyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane). The product was an osmium(IV) complex exhibiting a seven-coordinate structure with an additional Os–CH2 bond.

  氢氧化oo（III）配合物的氧化导致支持配体的甲基（N，N'-二甲基-2,11-二氮杂[3.3]（2,6）吡啶并oph）的CH键活化。该产品是an（IV）络合物，具有七配​​位结构和一个额外的Os-CH 2键。