N-(diphenylphosphino)acetamide | 292146-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(diphenylphosphino)acetamide
• 英文别名: Ph2PNHC(O)Me；Acetamide, N-(diphenylphosphino)-；N-diphenylphosphanylacetamide
• CAS: 292146-58-8
• 化学式: C₁₄H₁₄NOP
• 分子量: 243.245
• InChiKey: OFVLWRISOBPRBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(diphenylphosphino)acetamide 在 KO-t-Bu 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(N,N-dimethylbenzylamineato)(Ph2PNHC(O)Me)][BF4]
  参考文献：
  名称：

  作为配位金属的金属配体的钯-膦-氨基磺酸盐配合物：多功能，双价行为‡

  摘要：

  与反应性研究的双-螯合的Pd（II）膦基iminolate络合物[钯（DMBA）（κ 2 - P，ö -PPh 2 Ñ C（O）Me）的]（2）（DMBA =邻位二甲基苄胺）已经表明它容易地作为金属配体与造币金属的亲电子配合物发生反应，选择性地通过P，O螯合物的氮原子发生反应。在检查了其与AgOTf（OTf = SO 3 CF 3）的反应后，我们得到了第一个含Ag-Pd键的1-D配位聚合物[{Ag（2）} OTf] n（3 ·OTf）。将其反应与H +，Au（PPh3）+，[AuCl（THT）]，[Au（THT）] BF 4和[Cu（NCMe）4 ] BF 4。根据所使用的亲电金属试剂的性质，2的亚氨基N原子之间的相互作用亲电子试剂可以被正式描述为涉及其孤对的配位键，它将正式将络合物的正电荷更多地置于造币金属上，或者被视为更共价的相互作用，从而导致碳氧键顺序增加，从而正/基本电荷更多地位于

  DOI：

  10.1021/om050156d
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到N-(diphenylphosphino)acetamide
  参考文献：
  名称：

  含有P–N键的化合物及制备方法

  摘要：

  本发明属于化合物中间体合成领域，具体涉及一种制备含有P–N键的化合物的方法及制备的P–N化合物。本发明的合成方法为：以含膦化合物和3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮为原料，在铁催化剂条件下反应，生成含有P–N键的式Ⅰ～式V化合物，具体包括酰胺基膦、亚胺基膦酰胺、膦酰胺及胺基膦化合物。本发明利用二级膦与3‑取代‑1,4,2‑二噁唑‑5‑酮作为反应试剂，底物简单易得，催化剂为廉价的卤代铁，通过调控不同的反应条件，可合成多种P–N键化合物，为磷/氮配体的合成提供了全新的合成策略。该方法避免使用具有潜在危险的叠氮化物或有毒的膦卤化物，具有潜在的合成应用。

  公开号：

  CN113321683B

文献信息

• Rhodium complexes containing the hybrid P,O ligand PPh2NHC(O)Me or its anion, [PPh2NC(O)Me]–Dedicated to Dr Jean-Marie Basset on the occasion of his 60th birthday, with our congratulations and best wishes.
  作者：Pierre Braunstein、Brian T. Heaton、Chacko Jacob、Lucia Manzi、Xavier Morise

  DOI：10.1039/b208735a

  日期：2003.3.24

  and examples of neutral and cationic complexes containing mono- or bi-dentate modes of coordination are found. The X-ray structure of [RhPPh2NHC(O)Me}(CO)Cl]·CH2Cl2 (1·CH2Cl2) shows that the P,O-chelate is almost planar and coplanar with the Rh(I) square-plane. An unusual example of coordination is found in the dimer [Rhμ-PPh2NC(O)Me}(CO)]2 (2), which contains the bidentate, anionic ligand that bridges

  异功能团的协调行为 膦 配体报道了对Rh（I）的PPh 2 NHC（O）Me，并发现了包含单齿或双齿配位模式的中性和阳离子配合物的实例。[R h PPh 2 NHC（O ）Me}（CO）Cl]·CH 2 Cl 2 （1 ·CH 2 Cl 2）的X射线结构表明，P，O-螯合物与Rh（I）方平面。协调的一个不寻常的例子在二聚体[R被发现ħμ-PPH 2 Ñ C（Ò ）Me}（CO）] 2（2），其中包含双齿，阴离子 配体通过氧气桥接两个铑原子；中立可能配体可以形成类似的络合物，例如11和12。该位移P，Ø 配体 通过CO或RNC 配体发生在1中，但不在2中。
• Coordination properties of novel hemilabile acetamide-derived P,O phosphine ligands. Crystal structures of Ph2PNHC(O)Me and [PdMe{PPh2NHC(O)Me}{PPh2NHC(O)Me}][O3SCF3] †
  作者：Pierre Braunstein、Céline Frison、Xavier Morise、Richard D. Adams

  DOI：10.1039/b002386h

  日期：——

  Cationic methyl Pd(II) complexes are described in which the new heterofunctional phosphine ligands Ph2PNHC(O)Me 1 or Ph2PN(Me)C(O)Me 3 behave as rigid and/or hemilabile P,O chelates. The chelating ability of 3 is higher than that of 1 and both are compared to that of other P,O ligands, such as the keto- and amido-phosphines Ph2PCH2C(O)Ph and Ph2PCH2C(O)NPh2, respectively. The crystal structure of 1 reveals the presence in the solid-state of an intermolecular hydrogen-bonded network N–H⋯O and that of [PdMePPh2NHC(O)Me}PPh2NHC(O)Me}][O3SCF3] 12b establishes the presence of both a chelating and a monodentate ligand 1 in the same complex. Carbonylation of the cationic methyl complexes 8a, 17, 18a and 20a afforded the corresponding acetyl complexes in which this ligand occupies a position cis to phosphorus, irrespective of that of the alkyl ligand in the precursor complex.

  本研究描述了阳离子甲基钯(II)配合物，其中新的杂功能膦配体 Ph2PNHC(O)Me 1 或 Ph2PN(Me)C(O)Me 3 表现为刚性和/或半稳定的 P,O 螯合物。Ph2PNHC(O)Me 1 和 Ph2PN(Me)C(O)Me 3 的螯合能力高于 Ph2PNHC(O)Me 1 和 Ph2PN(Me)C(O)Me。1 的晶体结构显示固态中存在分子间氢键网络 N-H⋯O，而[PdMePPh2NHC(O)Me}PPh2NHC(O)Me}][O3SCF3] 12b 的晶体结构则确定了同一配合物中同时存在螯合配体和单齿配体 1。对阳离子甲基络合物 8a、17、18a 和 20a 进行羰基化处理，可得到相应的乙酰基络合物，在这些络合物中，该配体占据磷的顺式位置，与前体络合物中烷基配体的位置无关。
• Monocyclopentadienyl complexes of niobium, tantalum and tungsten containing heterodifunctional P,O ligandsDedicated to Prof. P. Royo on the occasion of his 65th birthday, with our warmest congratulations.
  作者：Xavier Morise、Malcolm L. H. Green、Pierre Braunstein、Leigh H. Rees、Ino C. Vei

  DOI：10.1039/b202983a

  日期：2003.1.8

  The reactions of P,O type ligands with the half-sandwich complexes [(η-C5R5)MCl4] (R5=H5, Me5, iPrH4; M=Nb, Ta, W) have been investigated. Monodentate P-adducts were obtained with the β-amidophosphine Ph2PCH2C(O)NPh2, whereas in the case of the keto ligand Ph2PCH2C(O)Ph a spontaneous HCl elimination occurred to give direct access to the corresponding phosphinoenolate complexes. The crystal structures

  P，O型的反应 配体与半夹心络合物[（η-C 5 - [R 5）的MC1 4 ]（R 5 = H ^ 5中，Me 5，我PRH 4 ; M =铌，钽，W）进行了研究。与β-酰胺基膦Ph 2 PCH 2 C（O）NPh 2可获得单齿P加合物，而在酮的情况下配体Ph 2 PCH 2 C（O）Ph发生了自发的HCl消除，从而可以直接进入相应的膦烯酸酯配合物。[（η-C的晶体结构5 ħ 5）的Nb氯3 PPH 2 CH C（Ò ）PH}]，[（η-C 5 H ^ 5）的Ta氯3 PPH 2 CH C（Ò ）PH} ]和[（η-C 5我5）的Ta氯3 PPH 2 CH C（Ò ）PH}]已被确定。有趣的是，乙酰氨基衍生的膦Ph 2 PNHC（O）Me提供O加合物，这是P，O的不寻常键合方式配体。
• Synthesis and characterization of Co and Ni complexes stabilized by keto- and acetamide-derived P,O-type phosphine ligands
  作者：Magno Agostinho、Vitor Rosa、Teresa Avilés、Richard Welter、Pierre Braunstein

  DOI：10.1039/b814284j

  日期：——

  The coordination properties of the β-keto phosphine ligands R2PCH2C(O)Ph (HL11, R = i-Pr; HL22, R = Ph), of the new acetamide-derived phosphine ligand (i-Pr)2PNHC(O)Me (HL33) and of Ph2PNHC(O)Me (HL44) have been examined towards Ni(II) complexes. Comparisons are made between systems in which the PCH2 function of the ketophosphine has been replaced with an isoelectronic PNH group in amide-derived ligands, or the PCH functionality of phosphinoenolates with a PN group in phosphinoiminolate complexes. Furthermore, ligands HL22 and HL44 reacted with [(η5-C5H5)CoI2(CO)] to afford the phosphine mono-adducts [(η5-C5H5)CoI2Ph2PCH2C(O)Ph}] (1) and [(η5-C5H5)CoI2Ph2PNHC(O)Me}] (3), respectively, which upon reaction with excess NEt3 yielded the phosphinoenolate complex [(η5-C5H5)CoIPh2PCHC(O)Ph}] (2) and the phosphinoiminolate complex [(η5-C5H5)CoIPh2PNC(O)Me}] (4), respectively. The complexes cis-[Ni(i-Pr)2PNC(O)Me}2] (6) and cis-[NiPh2PNC(O)Me}2] (7) were obtained similarly from NiCl2 and HL3 and HL4, respectively, in the presence of a base. The phosphinoenolate complex [Ni(i-Pr)2PCHC(O)Ph}2] (5) exists in ethanol as a mixture of the cis and trans isomers, in contrast to cis-[Ni(Ph2PCHC(O)Ph}2], and the solid-state structure of the trans isomer of 5 was established by X-ray diffraction. The structures of the ligand HL3 and of the complexes 1, 3 in 3·3/2CH2Cl2, 4, 6 and 7 have also been determined by X-ray diffraction and are compared with those of related complexes. Complexes 4, 6 and 7 contain a five-membered heteroatomic metallocyclic moiety, which is constituted by five different chemical elements. The structural consequences of the steric bulk of the P substituents and of the electronic characteristics of the P,O chelates are discussed.

  新型乙酰胺衍生膦配体 (i-Pr)2PNHC(O)Me 的 β-酮基膦配体 R2PCH2C(O)Ph (HL11, R = i-Pr; HL22, R = Ph) 的配位特性 ( HL33) 和 Ph2PNHC(O)Me (HL44) 已针对 Ni(II) 配合物进行了研究。对其中酮膦的 PCH2 官能团被酰胺衍生配体中的等电子 PNH 基团取代的系统，或膦烯醇化物的 PCH 官能团与亚氨基膦配合物中的 PN 基团取代的系统进行了比较。此外，配体 HL22 和 HL44 与 [(η5-C5H5)CoI2(CO)] 反应，得到膦单加合物 [(η5-C5H5)CoI2Ph2PCH2C(O)Ph}] (1) 和 [(η5-C5H5) )CoI2Ph2PNHC(O)Me}] (3)，分别与过量的 NEt3 反应生成膦基烯醇盐络合物 [(η5-C5H5)CoIPh2PCHC(O)Ph}] (2) 和膦亚氨基盐络合物 [(分别为 η5-C5H5)CoIPh2PNC(O)Me}] (4)。配合物 cis-[Ni(i-Pr)2PNC(O)Me}2] (6) 和 cis-[NiPh2PNC(O)Me}2] (7) 类似地由 NiCl2 和 HL3 和 HL4 获得，分别在存在碱基的情况下。膦烯醇盐络合物 [Ni(i-Pr)2PCHC(O)Ph}2] (5) 以顺式和反式异构体的混合物形式存在于乙醇中，与 cis-[Ni(Ph2PCHC(O)Ph}) 不同2]，通过X射线衍射建立了5的反式异构体的固态结构，还确定了配体HL3和3·3/2CH2Cl2中配合物1、3、4、6和7的结构。通过 X 射线衍射测定，并与相关配合物 4、6 和 7 的配合物进行了比较，该配合物包含由五种不同化学元素组成的五元杂原子金属环部分。讨论了 P,O 螯合物的取代基和电子特性。
• Palladium Alkyl Complexes Containing β-Phosphonato−Phosphine P,O Ligands and Their Reactivity toward CO-Ethylene or -Acrylate Insertion
  作者：Adel Hamada、Pierre Braunstein

  DOI：10.1021/om801020e

  日期：2009.3.23

  of the ligand in this system. From the stepwise insertion reaction of CO and ethylene into the Pd−C bond of [PdCl(Me)Ph2PCH(Ph)P(O)(OEt)2}] (2a), the metallacyclic complex [PdCH2CH2C(O)MePh2PCH(Ph)P(O)(OEt)2][BF4] (10) was obtained which features the first acetyl−ethylene coupling product containing a phosphine−phosphonate ligand. Chloride abstraction from 2a led to the cationic complex [PdMe(N

  含有β-膦酰基膦配体rac -Ph 2 PCH（Ph）P（O）（OEt）2（1）或新的α-甲硅烷基膦膦配体Ph的中性和阳离子方平面Pd（II）络合物已经制备了2个PCH（SiMe 3）P（O）（OMe）2（4）。的反应4与[钯（μ-Cl）的（DMBA）] 2（DMBA = ö -C 6 ħ 4 CH 2 NME 2），得到一个平衡的混合物[钯（DMBA）博士2 PCH（森达3）P（O）（OMe）2}] Cl（5）和[PdCl（dmba）Ph 2 PCH（SiMe 3）P（O）（OMe）2 }]（5'），其说明了该系统中配体的半不稳定行为。从CO和乙烯逐步插入[ PdCl（Me）Ph 2 PCH（Ph）P（O）（OEt）2 }]（2a）的Pd-C键中，金属环配合物[ Pd CH 2 CH 2 C（O）Me Ph 2 PCH（Ph）P（O）（OEt）2 ] [BF 4 ]（10）获得