but-2-yn-1-yl tosylcarbamate | 63132-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: but-2-yn-1-yl tosylcarbamate
• 英文别名: But-2-yn-1-yl (4-methylbenzene-1-sulfonyl)carbamate；but-2-ynyl N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 63132-71-8
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄S
• 分子量: 267.306
• InChiKey: YJXPKDLHFHRUSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-2-yn-1-yl tosylcarbamate 在 copper(l) chloride 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 以93%的产率得到4-Eth-(Z)-ylidene-3-(toluene-4-sulfonyl)-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  稠密官能化的N-取代的4-亚甲基-2-恶唑烷酮的便捷合成

  摘要：

  O-丙炔基氨基甲酸酯1在氮原子上的炔键上进行分子内亲核加成，从而以高收率提供4-亚甲基-2-恶唑烷酮2（Cu + R 1 =对甲苯磺酰基，Ag + R 1 =酰基）或不存在（对于R 1 =烷基和芳基）的过渡金属催化剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97760-8
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔-1-醇 、 对甲基苯磺酰异氰酸酯 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以98%的产率得到but-2-yn-1-yl tosylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过多相PdII催化丙炔基氨基甲酸酯的分子内加氢胺合成高效的1,3-恶唑烷-2-酮

  摘要：

  在此，我们提出了一种炔丙基氨基甲酸酯环异构化的操作简单协议，其中使用了由固定在氨基官能化硅质介孔泡沫（Pd II -AmP-MCF）上的Pd组成的非均相催化剂。这种Pd纳米催化剂在较低的催化剂负载量和反应温度下显示出高效率，从而可以高效，温和地合成各种1,3-恶唑烷酮-2-酮衍生物和相关化合物。此外，尽管在随后的循环中观察到活性逐渐下降，但事实证明，可以将Pd纳米催化剂再用于一些反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201900678

文献信息

• Convenient Synthesis of 4-Methylene-2-oxazolidinones and 4-Methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones via Transition-Metal Catalyzed Intramolecular Addition of Nitrogen Atom to Acetylenic Triple Bond
  作者：Yoshinao Tamaru、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Sigeru Kure、Zen-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.67.2838

  日期：1994.10

  2-Propynyl tosylcarbamates 1 undergo cyclization smoothly by the catalysis of CuCl/Et3N or AgNCO/Et3N to furnish 4-methylene-2-oxazolidinones 2 in good yields. The similar cyclization of the N-acyl derivatives of 1 (PhCO, MeCO, EtOCO, etc.) is catalyzed effectively by AgNCO/t-BuOK. These reactions accommodate a variety of substituents at C1 and C3 of 2-propyn-1-ol and provide (Z)-2 as single stereoisomers. The scope of the cyclization of 3-butynyl carbamates is rather limited, and in general only N-tosyl derivatives of terminally unsubstituted 3-butyn-1-ols undergo cyclization to give 4-methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones in synthetically useful yields by the catalysis of AgNCO/Et3N or AgNCO/t-BuOK.

  2-丙炔基甲苯磺酰氨基甲酸酯1在CuCl/Et3N或AgNCO/Et3N的催化下顺利进行环化反应，以良好的产率得到4-亚甲基-2-恶唑烷酮2。1的N-酰基衍生物（PhCO，MeCO，EtOCO等）在AgNCO/t-BuOK的催化下也能有效地进行类似的环化反应。这些反应在2-丙炔-1-醇的C1和C3位上容纳了多种取代基，并提供了(Z)-2作为单一立体异构体。3-丁炔基氨基甲酸酯的环化反应范围相当有限，通常只有末端未取代的3-丁炔-1-醇的N-甲苯磺酰基衍生物在AgNCO/Et3N或AgNCO/t-BuOK的催化下进行环化反应，以合成上有用的产率得到4-亚甲基四氢-1,3-氧杂环壬-2-酮。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Propargylic Carbamates and Carbamothioates
  作者：Santosh Kumar Alamsetti、Andreas K. Å. Persson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ol5002279

  日期：2014.3.7

  An efficient and simple methodology was developed for the synthesis of oxazolidinones, oxazolidinthiones, imidazolidinthiones, and imidazolidinones from the corresponding propargylic starting materials using Pd(OAc)2 and n-Bu4NOAc as catalysts in DCE at room temperature.

  开发了一种有效且简单的方法，用于在室温下在DCE中使用Pd（OAc）2和n- Bu 4 NOAc作为催化剂，从相应的炔丙基原料合成恶唑烷酮，恶唑烷硫酮，咪唑烷硫酮和咪唑烷酮。
• Copper(II)‐Catalyzed Aminohalogenation of Alkynyl Carbamates
  作者：Sabrina Giofrè、Camilla Loro、Letizia Molteni、Carlo Castellano、Alessandro Contini、Donatella Nava、Gianluigi Broggini、Egle M. Beccalli

  DOI：10.1002/ejoc.202100202

  日期：2021.3.19

  The aminohalogenation reaction of O‐alkynyl carbamates under copper catalysis has been developed. The intramolecular C−N bond formation occurs selectively affording haloalkylidene substituted heterocycles. In the case of α,α‐cyclohexyl‐substituted propargyl carbamate, the alkoxyhalogenation pathway was operative. The mechanism for the two alternative reaction pathways was investigated by modeling the

  已经开发了铜催化下邻氨基炔基氨基甲酸酯的氨基卤化反应。分子内CN键的形成选择性地发生，提供卤代亚烷基取代的杂环。对于α，α-环己基取代的炔丙基氨基甲酸酯，烷氧基卤化途径有效。通过在DFT级别对相应的过渡态进行建模，研究了这两种替代反应途径的机理。
• Scalable Synthesis of Oxazolones from Propargylic Alcohols through Multistep Palladium(II) Catalysis: β-Selective Oxidative Heck Coupling of Cyclic Sulfonyl Enamides and Aryl Boroxines
  作者：Santosh Kumar Alamsetti、Andreas K. Å. Persson、Tuo Jiang、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201307471

  日期：2013.12.16

  unusual β selectivity to generate a variety of branched substituted oxazolones (see scheme; Ts=p‐toluenesulfonyl). The three‐step synthesis from readily available starting materials with a simple palladium catalyst and inexpensive reagents could be carried out in a single reaction vessel or scaled up for the preparation of large amounts of these amino acid precursors.

  规模的鲸鱼：标题的氧化性Heck偶联以异常的β选择性进行，生成了各种支链取代的恶唑酮（参见方案； Ts =对甲苯磺酰基）。用简单的钯催化剂和廉价的试剂从容易获得的起始原料进行三步合成可以在单个反应容器中进行或按比例放大以制备大量这些氨基酸前体。
• Gold-Catalyzed Cyclization of <i>O</i>-Propargyl Carbamates under Mild ­Conditions: A Convenient Access to 4-Alkylidene-2-oxazolidinones
  作者：Hans-Günther Schmalz、Stefanie Ritter、Yoshikazu Horino、Johann Lex

  DOI：10.1055/s-2006-951555

  日期：——

  On treatment with catalytic amounts of gold(I) chloride (AuCl) and a base co-catalyst, O-propargyl carbamates smoothly undergo a 5-exo-dig cyclization at room temperature to afford 4-methylene-2-oxazolidinones in high yield. Substrates with a sub­stituent at the alkyne terminus stereoselectively give rise to (Z)-4-alkylidene-2-oxazolidinones.

  在使用催化量的氯化金（I）（AuCl）和碱助催化剂处理时，O-丙炔基氨基甲酸酯会在室温下顺利发生 5-外-消化环化反应，从而以高产率获得 4-亚甲基-2-恶唑烷酮。在炔末端具有取代基的底物可立体选择性地生成 (Z)-4- 亚烷基-2-恶唑烷酮。