m-tolyl(trimethylsilyl)methanone | 68185-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: m-tolyl(trimethylsilyl)methanone
• 英文别名: (3-methylbenzoyl)trimethylsilane；(3-methylphenyl)-trimethylsilylmethanone
• CAS: 68185-95-5
• 化学式: C₁₁H₁₆OSi
• 分子量: 192.333
• InChiKey: MZOFRMUKXFUMBZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  183-186 °C
• 密度：
  0.933±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-tolyl(trimethylsilyl)methanone 在 六甲基磷酰三胺 、 氢化镱 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以82%的产率得到双(3-氨基苯基)乙炔
  参考文献：
  名称：

  Novel Syntheses of 1, 2-Diarylacetylenes and α-Silylalcohols from Acylsilanes Mediated by Ytterbium Metal

  摘要：

  具有香味的酰基硅烷，如苯甲酰基三甲基硅烷，与镱金属反应后能以良好产率得到对称的1,2-二芳基乙炔。脂肪族酰基硅烷通过镱金属或二碘化钐等镧系试剂还原，能够得到α-硅基醇。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.1165
• 作为产物：
  描述：

  在 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 m-tolyl(trimethylsilyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  利用单电子转移的氧化 [1,2]-布鲁克重排：光氧化还原催化的烷基化和芳基化

  摘要：

  已经实现了通过光氧化还原催化的单电子转移诱导的高价硅中间体的氧化 [1,2]-布鲁克重排，允许形成可以参与烷基化和芳基化的反应性自由基物种。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05165

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Brook Rearrangement Involved Domino Sequence Enabled by Acylsilane–Aldehyde Corporation
  作者：Xiunan Lu、Jian Zhang、Liangyao Xu、Wenzhou Shen、Feifei Yu、Liyuan Ding、Guofu Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01983

  日期：2020.7.17

  A ruthenium-catalyzed [1,2]-Brook rearrangement involved domino sequence is presented to prepare highly functionalized silyloxy indenes with atomic- and step-economy. This domino reaction is triggered by acylsilane-directed C–H activation, and the aldehyde controlled the subsequent enol cyclization/Brook Rearrangement other than β–H elimination. The protocol tolerates a broad substitution pattern,

  提出了一种钌催化的涉及多米诺骨牌序列的[1,2]-布鲁克重排，以原子和步骤经济的方式制备高功能化的甲硅烷氧基茚。这种多米诺骨牌反应是由酰基硅烷引导的 C-H 活化引发的，醛控制着随后的烯醇环化/布鲁克重排，而不是 β-H 消除。该方案允许广泛的取代模式，并且甲硅烷氧基茚的进一步合成精制允许获得各种有趣的茚和茚满酮衍生物。
• 一种利用多米诺反应制备硅氧基茚衍生物的方法
  申请人：杭州师范大学

  公开号：CN111533764B

  公开（公告）日：2023-06-06

  本发明公开了一种利用多米诺反应制备硅氧基茚衍生物的方法，包括如下步骤：将式(3)所示苯甲酰基硅烷衍生物、式(4)所示丙烯醛类化合物、过渡金属盐催化剂、银盐添加剂、氧化剂置于有机溶剂中，惰性气体氛围下加热反应，当R6为氢时，反应生成式(1)所示烷氧基茚衍生物，否则，反应生成式(2)所示烷氧基茚衍生物。本发明所述的合成方法，原料廉价易得，操作简单，反应条件温和，底物范围广，原子经济性高，环境友好且反应收率高。
• Acyl silane directed Cp*Rh(<scp>iii</scp>)-catalysed alkylation/annulation reactions
  作者：Daniel L. Priebbenow、Carol Hua

  DOI：10.1039/d1cc03051e

  日期：——

  Studies into the Cp*Rh(III)-catalysed hydroarylation of alkenes with aryl acyl silanes led to the discovery of a new synthetic strategy to access unique silicon derived indene frameworks. Rather than protodemetalation of the metal enolate formed following insertion of an alkene into the aryl C–H bond, intramolecular aldol condensation of the acyl silane occurred to generate a series of 2-formyl- and

  对 Cp*Rh( III ) 催化的烯烃与芳酰基硅烷的加氢芳基化的研究发现了一种新的合成策略，以获取独特的硅衍生茚骨架。与在将烯烃插入芳基 C-H 键后形成的金属烯醇化物的原始脱金属不同，酰基硅烷的分子内醛醇缩合发生了一系列 2-甲酰基-和 2-乙酰基-3-甲硅烷基茚。这仅代表使用酰基硅烷作为弱配位导向基团的铑催化 C-H 官能化的第二个例子，并且分子内醛醇缩合策略被扩展到获得类似的硅衍生苯并呋喃。
• Acylsilane directed aromatic C–H alkenylations by ruthenium catalysis
  作者：Xiunan Lu、Cong Shen、Keke Meng、Li Zhao、Tingyan Li、Yaling Sun、Jian Zhang、Guofu Zhong

  DOI：10.1039/c8cc08250b

  日期：——

  A ruthenium-catalyzed C–H alkenylation of aroylsilanes with electron-deficient alkenes was developed, using acylsilane as the directing group. The mild reaction conditions enable the tolerance of a wide scope of functionalities such as OMe, F, Cl, Br and CF3, providing a convenient and highly effective method for the synthesis of styrene derivatives bearing acylsilane. Steroid and heterocycles such

  以酰基硅烷为导向基团，开发了钌催化的芳香族硅烷与缺电子烯烃的CH烯基化反应。温和的反应条件可以耐受多种功能，例如OMe，F，Cl，Br和CF 3，为合成带有酰基硅烷的苯乙烯衍生物提供了一种方便而高效的方法。类固醇和杂环（例如呋喃和噻吩）也具有良好的耐受性。此外，酰基硅烷被有效地转化为相应的醛或羧酸。
• Versatility in the Brook Rearrangement for the Selective Ring‐Opening of Three‐Membered Rings
  作者：Coralie Tugny、Fa‐Guang Zhang、Ilan Marek

  DOI：10.1002/chem.201805006

  日期：2019.1.2

  From a single α‐silylated carbinol intermediate, easily accessible by carbometallation of cyclopropenes, various scaffolds featuring a quaternary carbon stereocenter could be obtained selectively. The selectivity towards these different products was achieved by either changing the experimental conditions or the nature of the organometallic species involved.

  从单一的α-甲硅烷基化的甲醇中间体（可通过环丙烯的碳金属化轻松获得），可以有选择地获得具有季碳立体中心的各种支架。通过改变实验条件或所涉及的有机金属物质的性质，可以实现对这些不同产物的选择性。