N-(p-toluenesulfonyl)-2-bromomethylaziridine | 244088-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-toluenesulfonyl)-2-bromomethylaziridine
• 英文别名: 2-(bromomethyl)-1-tosylaziridine；2-(bromomethyl)-1-(4-methylphenyl)sulfonylaziridine
• CAS: 244088-62-8
• 化学式: C₁₀H₁₂BrNO₂S
• 分子量: 290.181
• InChiKey: ZGSVQTUTYUYIGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-78 °C
• 沸点：
  395.5±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.593±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(p-toluenesulfonyl)-2-bromomethylaziridine 在 magnesium 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以57%的产率得到N-烯丙基对甲苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  Electron transfer induced ring opening of 2-(bromomethyl)aziridines by magnesium in methanol

  摘要：

  Magnesium metal in methanol was used as a simple electron transfer induced ring-opening reagent of 2-(bromomethyl)aziridines to afford allylamines derivatives in 70-90% yield. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00728-7
• 作为产物：
  描述：

  N-烯丙基对甲苯磺酰胺 在 溴 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醇 、 水 为溶剂， 以77 %的产率得到N-(p-toluenesulfonyl)-2-bromomethylaziridine
  参考文献：
  名称：

  使用 C1-双亲核试剂合成硼化（氨甲基）环丙烷

  摘要：

  锂化 1,1-二硼基烷烃已被用作与一系列氧基亲电子试剂（包括酯、羰基和环氧化物）的亲核偶联配偶体。然而，它们与氮基亲电子试剂（例如氮丙啶）的反应性仍相对未得到充分研究。在此，我们证明锂化 1,1-二硼基烷烃与 α-卤代和 α-甲苯磺酰基氮丙啶反应生成硼酸化（氨甲基）环丙烷 - 药物化学中的一种特殊支架。该反应表现出高水平的非对映选择性，能够在一次转化中仔细控制多达三个立体中心。 DFT 研究提供了对反应机理的深入了解，该反应机理与用类似的表卤代醇起始材料观察到的反应机理不同。还对产品进行了衍生化研究，以证明硼和胺手柄的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00987

文献信息

• A new synthesis of 1,3-difunctionalized 2-aminopropane derivatives by reaction of substituted thiourea and arylthiol derivatives with <i>N</i>-sulfonylated aziridines
  作者：Fatemeh Azizi、Gholamhossein Khalili

  DOI：10.1080/17415993.2020.1712398

  日期：2020.5.3

  ABSTRACT A new synthesis of novel 1,3-difunctionalized 2-aminopropane derivatives from N-sulfonylated aziridines is described. The reaction of 2-(bromomethyl)-1-sulfonylaziridines with substituted thiourea and arylthiol derivatives in presence MeONa in DMF at 35–40°C occurs readily to afford 2-(alkyl/arylsulfonamido)-1,3-diyl-bis(N′-phenylcarbamimidothioate) and N-(1,3-bis(arylthio)propan-2-yl)-arylsulfonamide

  摘要描述了一种从 N-磺酰化氮丙啶合成新型 1,3-双官能化 2-氨基丙烷衍生物的新方法。2-(溴甲基)-1-磺酰氮丙啶与取代的硫脲和芳硫醇衍生物在 MeONa 存在下在 DMF 中在 35–40°C 下反应容易发生，得到 2-(烷基/芳基磺酰胺)-1,3-二基-双(N '-苯基氨基甲亚氨基硫酸酯)和 N-(1,3-双(芳硫基)丙-2-基)-芳基磺酰胺化合物的产率良好。图形概要
• Cascade reactions of indigo with oxiranes and aziridines: efficient access to dihydropyrazinodiindoles and spiro-oxazocinodiindoles
  作者：Nicholas M. Butler、Rudi Hendra、John B. Bremner、Anthony C. Willis、Leonardo Lucantoni、Vicky M. Avery、Paul A. Keller

  DOI：10.1039/c8ob00865e

  日期：——

  in the synthesis of chemical architectures, not readily-accessible by other means. The three-step synthesis of the useful synthetic precursor (R)-2-(chloromethyl)-1-tosylaziridine 14 is also described. Initial biological activity investigations into these new 2,2′-dindolyl-based heterocyclic derivatives revealed potent, selective antiplasmodial activity in vitro for several isolated structures, with

  丰富的天然染料靛蓝1与环应变的亲电试剂的碱引发的烷基化反应导致功能化的二氢吡嗪并[1,2- a：4,3- a ']二吲哚，二氢环氧[1,5]的空前的一锅合成] oxazocino [5,4- a：3,2- b ']二吲哚和二氢二氮杂庚烷[1,2- a：4,3- a′]二吲哚，是由于其母体环氧乙烷和氮丙啶的分子内开环-扩环过程而产生的。报告了反应的区域化学和立体化学方面以及综合的机理建议。这种新的靛蓝级联化学在化学结构的合成中应具有广泛的适用性，而其他方法不易获得。还描述了有用的合成前体（R）-2-（氯甲基）-1-甲苯磺酰氮丙啶14的三步合成。对这些新的基于2,2'-二吲哚基的杂环衍生物的初步生物学活性研究表明，对于一些分离的结构，IC 50具有体外有效的选择性抗血浆活性。（±）-8的值低至76.6 nM ，同时证明了较低的人类细胞毒性。
• Twofold Radical-Based Synthesis of <i>N</i>,<i>C</i>-Difunctionalized Bicyclo[1.1.1]pentanes
  作者：Helena D. Pickford、Jeremy Nugent、Benjamin Owen、James. J. Mousseau、Russell C. Smith、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.1c04180

  日期：2021.7.7

  Bicyclo[1.1.1]pentylamines (BCPAs) are of growing importance to the pharmaceutical industry as sp3-rich bioisosteres of anilines and N-tert-butyl groups. Here we report a facile synthesis of 1,3-disubstituted BCPAs using a twofold radical functionalization strategy. Sulfonamidyl radicals, generated through fragmentation of α-iodoaziridines, undergo initial addition to [1.1.1]propellane to afford iodo-BCPAs;

  双环[1.1.1] pentylamines（BCPAs）是重要性日益增加，以制药业作为藻3个苯胺和富含的bioisosters ñ -叔丁基的基团。在这里，我们报告了使用双重自由基功能化策略轻松合成 1,3-二取代 BCPA。磺胺基自由基，通过 α-碘氮丙啶的碎裂产生，经过初始添加到 [1.1.1] 丙烷中，得到碘-BCPA；然后通过甲硅烷基介导的 Giese 反应将这些产物中新形成的 C-I 键功能化。这种化学反应也可以顺利转化为 1,3-二取代碘-BCP。可容纳多种自由基受体和碘-BCPA，可直接获取一系列有价值的类苯胺等排体。
• Reactivity of Activated versus Nonactivated 2-(Bromomethyl)aziridines with respect to Sodium Methoxide: A Combined Computational and Experimental Study
  作者：Hannelore Goossens、Karel Vervisch、Saron Catak、Sonja Stanković、Matthias D’hooghe、Frank De Proft、Paul Geerlings、Norbert De Kimpe、Michel Waroquier、Veronique Van Speybroeck

  DOI：10.1021/jo201255z

  日期：2011.11.4

  1-benzyl-2-(bromomethyl)aziridine with respect to sodium methoxide was analyzed by means of DFT calculations within the supermolecule approach, taking into account explicit solvent molecules. In addition, the reactivity of epibromohydrin with regard to sodium methoxide was assessed as well. The barriers for direct displacement of bromide by methoxide in methanol are comparable for all three heterocyclic

  考虑到显式溶剂分子，通过超分子方法中的DFT计算，分析了活化的2-溴甲基-1-甲苯基氮丙啶和未活化的1-苄基-2-（溴甲基）氮丙啶相对于甲醇钠的反应性差异。 。另外，还评估了表溴醇对甲醇钠的反应性。在研究中的所有三个杂环物种中，甲醇中的甲醇盐直接置换溴化物的障碍都是可比的。然而，发现开环仅对于环氧化物和活化的氮丙啶是可行的，而不是对于未活化的氮丙啶是可行的。根据这些计算分析，在用1当量亲核试剂处理相应的2-（溴甲基）氮丙啶后，手性2-取代的1-甲苯磺酰基氮丙啶的合成可以反转（通过开环/闭环）或保留（通过直接溴化物置换）构型进行，而在保留构型的情况下（通过直接溴化物置换）选择性获得手性2取代的1-苄基氮丙啶。此外，计算结果表明需要溶剂分子的明确说明才能正确描述自由能分布。为了通过实验验证计算结果，将手性1-苄基-2-（溴甲基）氮丙啶和2-溴甲基-1-甲苯基氮丙啶在甲醇中用甲醇钠处理。
• Use of allylzinc halide as a source of halide: Differential addition of nucleophiles to Ts-aziridines and aldehydes under similar reaction conditions
  作者：Rana Chatterjee、Satyajit Samanta、Anindita Mukherjee、Sougata Santra、Grigory V. Zyryanov、Adinath Majee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.12.027

  日期：2019.1

  halide under identical reaction conditions acts in different modes for different electrophiles. For Ts-aziridines the halide part of the allylic halide has been introduced as a nucleophile and for the carbonyl compounds the simple allylation reaction occurs. To the best of our knowledge this is the first report where the allylic zinc halide is the source of halide acting as nucleophile. The main advantages

  我们已经观察到，在相同的反应条件下，烯丙基卤化锌对于不同的亲电试剂以不同的模式起作用。对于Ts-氮丙啶，已将烯丙基卤的卤化物部分作为亲核试剂引入，而对于羰基化合物，则发生简单的烯丙基化反应。据我们所知，这是第一份报道，其中烯丙基卤化锌是充当亲核试剂的卤化物的来源。本方法的主要优点是易于处理，不需要惰性气氛，温和的反应条件以及对氮丙啶和羰基化合物的多种底物的适用性。