3-hydroxy-2-oxaspiro<4.5>decane | 53356-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: 3-hydroxy-2-oxaspiro<4.5>decane
• 英文别名: 1-oxa-spiro[4.5]decan-2-ol；1-oxaspiro[4.5]decan-2-ol
• CAS: 53356-80-2
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: ZLWBKXGIKUOAAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-2-oxaspiro<4.5>decane 以44%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  DANA, G.;FIGADERE, B.;TOUBOUL, E., TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 46, 5683-5684

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-丙炔基)环己烷-1-醇 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  DANA, G.;FIGADERE, B.;TOUBOUL, E., TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 46, 5683-5684

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Microwave-Assisted Domino Hydroformylation/Cyclization Reactions: Scope and Limitations
  作者：André Mann、Maurizio Taddei、Etienne Airiau、Claire Chemin、Nicolas Girard、Giacomo Lonzi、Elena Petricci、Jessica Salvadori

  DOI：10.1055/s-0030-1258207

  日期：2010.9

  reported to illustrate each sequence. Although apparently more versatile, hydroformylation of alkenes using MW heating is sensitive to the nature of the nucleophiles present in the substrates, evidencing that the conventional heating process cannot be completely replaced by MW irradiation. domino reaction - heterocycles - nucleophilic addition - cyclization - hemiacetals - Pictet-Spengler reaction

  烯烃的加氢甲酰化反应可以在微波（MW）介电加热下，在短时间内以低合成气压力进行。带有O，N或C亲核片段的烯烃可以设计用于多米诺反应，主要是环缩合反应。烯丙醇和高烯丙基醇是在MW加热下环化加氢甲酰化为乳糖醇的优良底物。在NaOAc作为另外的亲核试剂的存在下，发生多米诺反应，产生2-乙酰氧基四氢呋喃，适合通过氧碳through离子将C-亲核试剂引入四氢呋喃环上。申请描述了环巴胺的呋喃并哌啶亚结构的合成。使用烯烃酰胺时，多米诺过程崩溃为一个瞬时的酰基酰亚胺离子，该离子进一步与其他C-亲核试剂环合。为了进行多米诺加氢甲酰化Pictet-Spengler或Aza-Sakurai反应，传统加热条件下的高压釜是必不可少的。据报道，（±）-癫痫碱和高丝氨酸碱生物碱的合成说明了每个序列。尽管显然更通用，但是使用MW加热的烯烃加氢甲酰化反应对底物中存在的亲核试剂的性质敏感，证明常规的加热过程不能完全被MW辐射所代替。
• Samarium(II) Iodide-Mediated Intermolecular Coupling Reactions of N,N-Dibenzylenamides with Carbonyl Compounds and Transformation of the Product, N,N-Dibenzyl-.GAMMA.-hydroxyamide to .DELTA.-Aminoalcohol.
  作者：Yutaka AOYAGI、Mikiko MAEDA、Akira MORO、Ken KUBOTA、Yohko FUJII、Haruhiko FUKAYA、Akihiro OHTA

  DOI：10.1248/cpb.44.1812

  日期：——

  Samarium(II) iodide-mediated intermolecular coupling reactions of N, N-dibenzylenamides (1a-d) with carbonyl compounds (2a-i) produced the corresponding N, N-dibenzyl-γ-hydroxyamides (3a-i) in moderate to good yields.Attempts to remove the two benzyl groups of 3a using hydrogenolysis and Birch reduction were unsuccessful. On the other hand, the lithium aluminum hydride reduction of 3a produced 10 in 61% yield, and dedibenzylation using 20% Pd(OH)2 on carbon gave the corresponding δ-aminoalcohol (11).

  钐（II）碘化物介导的N,N-二苄基酰胺（1a-d）与羰基化合物（2a-i）的分子间耦合反应产生了相应的N,N-二苄基-γ-羟基酰胺（3a-i），得率中等到良好。尝试通过氢解和Birch还原去除3a的两个苄基未成功。另一方面，3a的锂铝氢还原反应产生了10，得率为61%，而使用20% Pd(OH)2在碳上的去苄基化反应则得到相应的δ-氨基醇（11）。
• Synthese de composes dihydro-2,3 furanniques par hydroboration d'alcools β-acetyleniques
  作者：Gilbert Dana、Bruno Figadère、Estera Touboul

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80919-9

  日期：1985.1

  Hydroboration of β-acetylenic alcohols followed by NaOH/H2O2 oxidation leads to hemiacetals of γ-aldols which are easily dehydrated to 2,3-dihydrofuran compounds. The reaction gives good yields with hindered alcohols and its stereochemistry may be controlled during the organometallic synthesis of the starting alcohol.

  β-炔醇的硼氢化反应，然后进行NaOH / H 2 O 2氧化，导致生成的γ-醛缩醛半缩醛容易脱水成2,3-二氢呋喃化合物。该反应在受阻醇的作用下具有良好的收率，并且可以在起始醇的有机金属合成过程中控制其立体化学。
• Synthesis of New Furan Derivatives and 4-Hydroxy Aldehydes from 4-Hydroxy 1-Enol Ethers
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Alexandra Hölemann

  DOI：10.1055/s-2004-829175

  日期：——

  good to excellent overall yields. Treatment of γ-lactols 4 with silylated nucleophiles 7 in the presence of Lewis acids afforded substituted tetrahydrofuran derivatives 8 in good to excellent yields. Additionally, different functionalized aldehydes 12, 13, and 14 were prepared employing the TBS-protected enol ether 11 as precursor. All these transformations demonstrate the synthetic versatility of compounds

  从 4-羟基 1-烯醇醚 3 开始，通过酸性水解成功地制备了不同的 γ-内酯 4。随后用氯铬酸吡啶鎓 (PCC) 对 4 进行氧化导致 γ-内酯 6 的总产率良好至极好。在路易斯酸存在下，用甲硅烷基化的亲核试剂 7 处理 γ-乳醇 4 以良好至极好的产率提供了取代的四氢呋喃衍生物 8。此外，使用 TBS 保护的烯醇醚 11 作为前体制备了不同的官能化醛 12、13 和 14。所有这些转化都证明了化合物 3 的合成多功能性。
• Microwave-Assisted Domino Hydroformylation without Syngas
  作者：Maurizio Taddei、Elena Cini、Etienne Airiau、Nicolas Girard、André Mann、Jessica Salvadori

  DOI：10.1055/s-0030-1259281

  日期：2011.1

  Hydroformylation is a powerful reaction that has suffered for some negative prejudices related to the use of gaseous H2 and CO. Now it is possible to carry out hydroformylation and different cyclohydrocarbonylations, even on complex substrates, using aqueous formalin as H2 and CO surrogate in few minutes under microwave irradiation. The catalytic system developed by Morimoto (Rh/BINAP for decomposition of formaldehyde and Rh/Xantphos for hydroformylation) is compatible with microwave dielectric heating and with complex substrates containing ligand atoms allowing rapid domino hydroformylation cyclization reactions without using the external supply of gaseous H2 and CO (gas cylinder) and without any particular safety limitation or device.

  氢甲酰化是一种强大的反应，但一直因使用气态H2和CO而饱受一些负面偏见。现在，在微波辐射下，只需几分钟，就可以使用水合甲醛作为H2和CO的替代品，在复杂的底物上进行氢甲酰化和不同的环羟基化反应。森本开发的催化系统（用于分解甲醛的Rh/BINAP和用于氢甲酰化的Rh/Xantphos）与微波介电加热和含有配体原子的复杂底物兼容，无需使用外部气态H2和CO（气瓶）供应，也无需任何特殊的安全限制或装置，即可快速进行多米诺氢甲酰化环化反应。