2-(p-tolylethynyl)tetrahydrofuran | 1519058-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(p-tolylethynyl)tetrahydrofuran
• 英文别名: 2-((4-tolyl)ethynyl)tetrahydrofuran；2-[2-(4-Methylphenyl)ethynyl]oxolane；2-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]oxolane
• CAS: 1519058-85-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: XJBUYSJJYZJJJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(p-tolylethynyl)tetrahydrofuran 在 亚碘酰苯 、 C₆₈H₄₆MnN₂O₂⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以46%的产率得到(R)-2-(p-tolylethynyl)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  位点和对映体分化的 C(sp3)-H 氧化能够不对称地获得结构和立体化学上多样化的饱和环醚

  摘要：

  已经描述了饱和环醚中 C(sp3)-H 键的锰催化位点和对映分化氧化。这种温和实用的方法适用于一系列四氢呋喃、四氢吡喃和中等大小的具有多个立构中心和不同取代基模式的环醚，具有非常有效的位点和对映体区分。进一步证明了在复杂生物活性分子中的后期应用。通过结合实验和计算的机理研究阐明了立体选择性的反应机制和起源。使用醚底物作为限制试剂的能力，以及广泛的底物范围和高水平的手性识别，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09636
• 作为产物：
  描述：

  三甲基(对甲苯乙炔)硅烷 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 苯甲酰甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2-(p-tolylethynyl)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  用EBX试剂对杂环进行光化学官能化；CH炔基化与解构环裂解。

  摘要：

  非常需要开发用于饱和杂环官能化的新方法。本文中，我们报告了一种便宜且有效的光化学方法，用于使用饱和的O-炔基化试剂（乙炔基苯并zio恶唑，EBX）对饱和O-杂环的C-H功能化以及S-杂环的解构环裂解。该光化学炔化反应是利用苯基乙醛酸作为光引发剂，在家用荧光灯的照射下以高至高收率得到相应的产物。当使用O-杂环时，发生了预期的α-C-H炔基化反应。相反，在S-杂环上观察到氧化性开环形成硫代炔烃和醛。

  DOI：

  10.1002/chem.202002868

文献信息

• Copper-catalysed photoinduced decarboxylative alkynylation: a combined experimental and computational study
  作者：Yu Mao、Wenxuan Zhao、Shuo Lu、Lei Yu、Yi Wang、Yong Liang、Shengyang Ni、Yi Pan

  DOI：10.1039/d0sc02213f

  日期：——

  Redox-active esters (RAEs) as alkyl radical precursors have demonstrated great advantages for C–C bond formation. A decarboxylative cross-coupling method is described to afford substituted alkynes from various carboxylic acids using copper catalysts CuCl and Cu(acac)2. The photoexcitation of copper acetylides with electron-rich NEt3 as a ligand provides a general strategy to generate a range of alkyl

  氧化还原活性酯（RAE）作为烷基自由基的前体已显示出CC键形成的巨大优势。描述了一种脱羧交叉偶联方法，其使用铜催化剂CuCl和Cu（acac）2由各种羧酸提供取代的炔烃。乙炔铜与富电子NEt 3的光激发作为配体，其提供了从羧酸的RAE产生一系列烷基的一般策略，其可以容易地与多种芳族炔烃偶联。使用催化量的预先形成的铜-苯基乙炔化物，该交叉偶联反应的范围可以进一步扩展至脂族炔烃和炔基硅烷。另外，DFT计算显示出有利的反应途径，并且铜中间体的二齿乙酰丙酮酸酯配体在抑制炔的均偶联中起重要作用。
• α-炔基取代醚类化合物的合成方法
  申请人：南京理工大学

  公开号：CN107556269B

  公开（公告）日：2020-11-06

  本发明公开了一种制备α‑炔基取代醚类化合物的方法，首先以丙炔酸为原料，在取代碘苯，1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯，四三苯基磷钯，二甲基亚砜的条件下合成取代苯丙炔酸，然后以取代苯丙炔酸与对溴苯酚为原料，在4‑二甲氨基吡啶，N,N'‑二环己基碳酰亚胺的条件下合成取代苯丙炔酸对溴苯酯，之后取代苯丙炔酸对溴苯酯在叔丁基过氧化氢，碳酸铯和四氢呋喃的参与下进行炔基化反应，最终合成α‑炔基取代醚类产物。本发明运用简单易得的炔酯作为炔基化试剂，在温和的条件下，绿色环保的合成目标产物α‑炔基取代醚类化合物，通过该化合物在构建很多医药中间体及生物活性结构中起着重要的作用。
• KOAc-promoted alkynylation of α-C–H bonds of ethers with alkynyl bromides under transition-metal-free conditions
  作者：Jiajun Zhang、Pinhua Li、Lei Wang

  DOI：10.1039/c4ob00002a

  日期：——

  KOAc-promoted α-position C–H activation and alkynylation of ethers with alkynyl bromides to 2-alkynyl ethers was developed under transition-metal-free conditions.

  KOAc促进的α位C-H活化和烷基化反应，使用炔基溴化物与醚反应，制备2-炔基醚，在无过渡金属条件下进行。
• Decatungstate as Direct Hydrogen Atom Transfer Photocatalyst for SOMOphilic Alkynylation
  作者：Luca Capaldo、Davide Ravelli

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00381

  日期：2021.3.19

  A versatile approach for the alkynylation of a variety of aliphatic hydrogen donors, including alkanes, is reported. We used tetrabutylammonium decatungstate as photocatalyst to generate organoradicals from C–H/Si–H bonds via hydrogen atom transfer. The latter intermediates underwent SOMOphilic alkynylation by methanesulfonyl alkynes to afford internal alkynes upon loss of a sulfonyl radical. The effect

  报道了一种用于多种脂肪族氢供体，包括烷烃的炔基化的通用方法。我们使用四丁基癸酸铵作为光催化剂，通过氢原子转移从C–H / Si–H键生成有机基团。后者中间体通过甲磺酰基炔烃进行亲硫性炔基化反应，从而在丢失磺酰基基团后得到内部炔烃。通过组合的实验和计算方法，评估并合理化了不同放射性核苷基团对反应结果的影响。
• Metal-free alkynylation of α-C–H bonds of ethers with ethynylbenziodoxolones
  作者：Ruo-Yi Zhang、Long-Yi Xi、Lei Zhang、Shuai Liang、Shan-Yong Chen、Xiao-Qi Yu

  DOI：10.1039/c4ra09646k

  日期：——

  A metal-free direct alkylation of C–H bonds adjacent to an oxygen or nitrogen atom was developed. This reaction occurred between saturated heterocycles and ethynylbenziodoxolones under mild conditions. A series of 2-alkynyl cyclic alkanes that contain oxygen or nitrogen atoms were prepared in moderate to good yields.

  开发了一种无金属催化的直接烷基化反应，可以对邻近氧或氮原子的C–H键进行改造。该反应在温和条件下发生，反应物为饱和杂环化合物与乙炔基苯基碘氧化物。合成了一系列含有氧或氮原子的2-炔基环烷烃，产率中等到良好。