diisopropyl methylsulfanyldifluoromethylphosphonate | 327156-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl methylsulfanyldifluoromethylphosphonate
• 英文别名: 2-[[Difluoro(methylsulfanyl)methyl]-propan-2-yloxyphosphoryl]oxypropane
• CAS: 327156-97-8
• 化学式: C₈H₁₇F₂O₃PS
• 分子量: 262.258
• InChiKey: CXJGLDDSOYUAPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.175±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl methylsulfanyldifluoromethylphosphonate 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.34h， 生成 diisopropyl 1,1-difluoro-12-bromododecylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  氟膦酰化的核苷衍生物作为胸苷磷酸化酶多底物抑制剂的新系列。

  摘要：

  据报道，含有二氟甲基膦酸酯的新型潜在TPase抑制剂的合成具有磷酸盐模拟功能。这个新系列是由易于使用的氟化砌块分几步制备的。评价两个系列作为潜在抑制剂：线性系列和构象约束系列。这些多底物抑制剂的活性取决于在嘧啶环和膦酸酯官能团之间引入的间隔基的大小。从容易从炔丙基胸腺嘧啶和相应的叠氮化物获得的三唑基衍生物观察到最佳结果。

  DOI：

  10.1021/jm201694y
• 作为产物：
  描述：

  methylthiomethylphosphonic acid diisopropylester 在 磺酰氯 、 zinc dibromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.08h， 生成 diisopropyl methylsulfanyldifluoromethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  二氟硫化物，作为无氟利昂的膦酰基二氟甲基碳负离子源。

  摘要：

  由于环境保护法限制将HCFC和CFC用作起始化学品，二氟甲基膦酸酯的合成正变得越来越困难。为了规避这一限制，我们报告了硫醚的制备，作为硫代二氟甲基膦酸酯的新来源。避免使用HCFC的这种方法学涉及到硫化物的选择性氟化，然后硫代有机金属试剂的加入，这为获得膦酰二氟甲基碳负离子提供了另一种途径。还注意到由于中等作用而形成的对比的反应性，其允许向硫醚中添加包括硝基烯烃和DMF在内的多种亲电试剂。

  DOI：

  10.1039/b301729j

文献信息

• Radical Conjugated Addition: Addition of Dialkyl Phosphonodifluoromethyl Radical onto Unsaturated Ketones
  作者：Thierry Lequeux、Aboubacary Sène、Sonia Diab、Antje Hienzsch、Dominique Cahard

  DOI：10.1055/s-0028-1088207

  日期：2009.4

  The free radical addition of phosphonodifluoromethyl radical is reported from iodophosphonate and sodium dithionite, triethylborane, or dilauroyl peroxide as initiator. Triethylborane promoted the radical conjugated addition onto enones.

  报道了从碘膦酸酯和连二亚硫酸钠、三乙基硼或过氧化二月桂酰作为引发剂产生磷二氟甲基自由基的自由基加成反应。三乙基硼促进了自由基于烯酮上的共轭加成。
• Efficient Synthesis of Fluorophosphonylated Alkyles by Ring-Opening Reaction of Cyclic Sulfates
  作者：Sonia Amel Diab、Aboubacary Sene、Emmanuel Pfund、Thierry Lequeux

  DOI：10.1021/ol801443s

  日期：2008.9.1

  Ring-opening reactions of functionalized 1,2-cyclic sulfates and oxetanes with the phosphonodifluoromethyl carbanion are reported. This approach allows an easy access to fluorinated beta-hydroxyphosphonates that are building blocks in the synthesis of acyclic nucleosides. Synthesis of precursors of nucleoside phosphorylase inhibitors from these alcohols is described.

  据报道官能化的1，2-环硫酸盐和氧杂环丁烷与膦酰基二氟甲基碳负离子的开环反应。这种方法可以轻松获得氟化的β-羟基膦酸酯，后者是无环核苷合成中的基础。描述了由这些醇合成核苷磷酸化酶抑制剂的前体。
• Synthesis of fluorophosphonylated acyclic nucleotide analogues via copper(I)-catalyzed Huisgen 1-3 dipolar cycloaddition
  作者：Sonia Amel Diab、Antje Hienzch、Cyril Lebargy、Stéphane Guillarme、Emmanuel Pfund、Thierry Lequeux

  DOI：10.1039/b912724k

  日期：——

  Preparation of several acyclonucleosides containing both a difluoromethylphosphonate group and a triazole moiety is described starting from a difluorophosphonosulfide. The key step of the synthesis involves a copper(I)-catalyzed Huisgen 1-3 dipolar cycloaddition between difluorophosphonylated azides and propargylated nucleobases derived from thymine and 2-amino-6-chloropurine.

  描述了从二氟磷酸硫化物出发制备含有二氟甲基磷酸酯基团和大环三唑部分的几种非核苷酸的过程。合成的关键步骤涉及二氟磷酸基团化的叠氮化合物与源自胸苷和2-氨基-6-氯嘌呤的丙炔化核苷酸之间的铜(I)催化Huisgen 1,3-偶极环加成反应。
• Fluorophosphonylated Monomers for Dental Applications
  作者：Mathieu Derbanne、Anais Zulauf、Stéphane Le Goff、Emmanuel Pfund、Michaël Sadoun、Thi-Nhàn Pham、Thierry Lequeux

  DOI：10.1021/op500108m

  日期：2014.8.15

  The synthesis of acrylate derivatives bearing a difluorophosphonic acid function has been realized by ring-opening reaction of oxac-ycles and alkylation of fluorinated carbanions. Their use in self-etch adhesives is reported. The resulting adhesives based on difluorophosphonic acid monomers provide significantly higher dentin shear bond strength (SBS) than the one based on phosphonic acid, mainly due to the presence of fluorine atoms.
• Sulfanyl- and Selanyldifluoromethylphosphonates as a Source of Phosphonodifluoromethyl Radicals and Their Addition onto Alkenes
  作者：Thierry Lequeux、Fanny Lebouc、Chrystel Lopin、Hongli Yang、Géraldine Gouhier、Serge R. Piettre

  DOI：10.1021/ol006746j

  日期：2001.1.1

  [GRAPHICS]Two different strategies are shown to produce sulfanyl and selanyldifluoromethylphosphonates, Thus, treatment of sulfanyldichloromethylphosphonates by 3HF . NEt3 in the presence of zinc bromide produces the corresponding sulfanyldifluoromethylphosphonates. In addition, lithiation of difluoromethylphosphonates followed by quenching with phenylsulfanyl chloride, phenylselanyl chloride, or diphenyl diselenide yields the corresponding sulfanyl- and selanyldifluorophosphonates. Generation of phosphonodifluoromethyl radicals from such precursors in the presence of alkenes produces the expected adducts.