1,4,4a,9a-tetrahydro-4a-methyl-(1α,4α,4aα,9aα)-1,4-methaneanthracene-9,10-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 1,4,4a,9a-tetrahydro-4a-methyl-(1α,4α,4aα,9aα)-1,4-methaneanthracene-9,10-dione
• 英文别名: 1,4,4a,9a-tetrahydro-4a-methyl-(1α,4α,4aα,9aα)-1,4-methanoanthracene-9,10-dione；1,4,4a-trihydro-9a-methyl-9,10-dioxo-1,4-methanoanthracene；4a-methyl-1,4,4a,9a-tetrahydro-1,4-methyleneanthracene-9,10-dione；(1SR,4RS,4aSR,9aRS)-4a-methyl-1,4,4a,9a-tetrahydro-1,4-methanoanthracene-9,10-dione；(1R,2S,11R,12S)-2-methyltetracyclo[10.2.1.02,11.04,9]pentadeca-4,6,8,13-tetraene-3,10-dione
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: NELNWZJOZOSDFH-WCQXCIDTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,4a,9a-tetrahydro-4a-methyl-(1α,4α,4aα,9aα)-1,4-methaneanthracene-9,10-dione 在 potassium tert-butylate 作用下， 生成 NaQuinate-Me
  参考文献：
  名称：

  ANTICOAGULANT COMPOUNDS AND THEIR USE

  摘要：

  根据该发明提供了一个化合物，其化学式为（I）：其中R1、R2、R3和n的含义如描述中所示，或其药用可接受的溶剂化合物、盐或前药，用作抗凝剂。

  公开号：

  US20180092863A1
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl hexacyclo<10.2.1.0^2,11.0^4,9.0^4,140^9,13>pentadeca-5,7-diene-3,10-dione 以 乙醇 、 三乙胺 为溶剂， 反应 7.0h， 以45%的产率得到1,4,4a,9a-tetrahydro-4a-methyl-(1α,4α,4aα,9aα)-1,4-methaneanthracene-9,10-dione
  参考文献：
  名称：

  PET条件下生成的相邻酮基基团裂解环丁基键的研究

  摘要：

  各种相邻的环丁基酮已经历了新的光电子转移（PET）条件，即在质子和极性溶剂EtOH中与三乙胺一起光解。环丁烷酮基的裂解是高度底物特异性的。已经发现了一种有趣的波长依赖性（在254nm和300nm处进行辐照）现象。化学转化的性质已经显示出是酮基自由基产生方式的函数。继续地，假设甚至相邻的环戊烷环的裂解也解释了我们最近发现的Diels-Alder内异构体在PET条件下向exo加合物的新型异构化，这是前所未有的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90403-x

文献信息

• Control of the Regio- and Stereoselectivity in Diels-Alder Reactions with Quinone Boronic Acids
  作者：María C. Redondo、Marcos Veguillas、María Ribagorda、M. Carmen Carreño

  DOI：10.1002/anie.200803428

  日期：2009.1.2

  The dienophilic reactivity of 2‐methyl‐substituted quinones has been substantially increased by the introduction of a boronic acid substituent, which makes them equivalent to a highly reactive quinone. The Diels–Alder reactions of these quinones are followed by spontaneous and stereoselective protodeboronation to give the trans‐fused adducts. The boron group is a temporal regiocontroller and leads to

  所有这些加起来：通过引入硼酸取代基，大大提高了2-甲基取代的醌的亲二烯反应性，使其等同于高反应性的醌。在这些醌的狄尔斯-阿尔德反应之后，进行自发和立体选择性的原去硼硼烷反应，得到反式融合的加合物。硼基团是暂时的区域调节子，并导致罕见的间 加合物。
• Cycloadditions in mixed aqueous solvents: the role of the water concentration
  作者：Theo Rispens、Jan B. F. N. Engberts

  DOI：10.1002/poc.926

  日期：2005.8

  benzonitrile oxide with N-n-butylmaleimide. Plots of logk vs the molar concentration or volume fraction of water are approximately linear, but with a characteristic break around 40 M water. This break, absent for the RDA reaction, is ascribed to hydrophobic effects. Comparison with aqueous mixtures of the more hydrophobic 1-propanol shows that these mixtures induce qualitatively similar effects on the

  我们检查了水与甲醇，乙腈和聚乙二醇（MW 1000）的混合物中一系列环加成反应的动力学。该反应包括该狄尔斯-阿德耳（DA）环戊二烯和之间的反应ñ - ñ -butylmaleimide或acridizinium溴化物，复古狄尔斯-阿尔德（RDA）亚甲基-1,4,4a的反应，9α-二四氢4A甲基- （1α ，4α，4aα，9aα）-1,4- methaneanthracene -9,10-二酮和苄腈氧化物与1,3-偶极环加成ñ - ñ -butylmaleimide。log k与水的摩尔浓度或体积分数的关系图近似线性，但特征值约为40  M水。RDA反应不存在这种断裂，这归因于疏水作用。与疏水性更强的1-丙醇的水性混合物的比较表明，这些混合物对速率产生定性相似的影响，但是优先的溶剂化作用导致1-丙醇的混合物在组成上表现出更复杂的log k行为。使用亚伯拉罕-卡姆利特-塔夫脱（Abraham-
• Synthesis of Benzo- and Naphthoquinonyl Boronic Acids: Exploring the Diels-Alder Reactivity
  作者：Marcos Veguillas、Maria C. Redondo、Isabel García、María Ribagorda、M. Carmen Carreño

  DOI：10.1002/chem.200902796

  日期：2010.3.22

  dehydroboronation, depending on the substitution on both the quinone and diene partners. The boronic acid acts as a temporary controller, opening a direct access to trans‐fused meta‐regiosomeric adducts when 3‐methyl‐substituted 2‐quinonyl boronic acids react with dienes with a substituent at C‐1. A particularly valuable synthetic result was obtained in the reaction between 3,6‐dimethyl‐2‐quinonyl

  由1,4-二甲氧基芳族衍生物可通过两个步骤合成取代的2-喹啉基硼酸：区域控制的硼化和氧化脱甲基。对它们的双亲性行为的研究表明，硼取代基显着提高了反应性，并触发了有效的多米诺骨牌过程，在该过程中，狄尔斯-阿尔德反应后将进行原脱硼或脱氢硼化，具体取决于醌和二烯配体上的取代。硼酸充当临时控制器，打开到一个直接存取的反式稠合的元3-甲基取代的2-喹啉基硼酸与在C-1处具有取代基的二烯反应时，会形成区域-顺式加合物。在氧气气氛下，3,6-二甲基-2-喹啉基硼酸与间戊二烯之间的反应获得了特别有价值的合成结果。直接形成反式的8a-羟基-2,4a，8-三甲基四氢萘醌，收率高，非对映选择性高。
• Efficient photo-induced electron transfer methodology for dual epimerization of Diels–Alder endo adducts to exo isomers
  作者：Bipin Pandey、Pramod V. Dalvi、Asawari A. Athawale、Bhagyashree G. Pant、Prakash P. Kewale

  DOI：10.1039/c39900001505

  日期：——

  Irradiation of Diels–Alder endo adducts with triethylamine in ethanol at 300 nm furnishes high yields (>90%) of the corresponding exo-isomers.

  用乙醇中的三乙胺在300 nm处对Diels–Alder内加合物进行辐照，可提供高产率（> 90％）的相应外向异构体。
• Improved Synthesis of Vitamin K₁
  作者：Ya-Fei Ji、Zhi-Min Zong、Xian-Yong Wei、Guang-Zhong Tu、Li Xu、Lin-Tao He

  DOI：10.1081/scc-120016320

  日期：2003.1.4

  Abstract With (E/Z)-isomeric phytyl halides as side-chain materials, vitamin K 1 is synthesized via a Diels–Alder reaction to activate the free bridgehead hydrogen of 3 for the alkylation and a retro-Diels–Alder reaction to eliminate cyclopentadiene from 2 in a high yield, in which the configuration of the double bond in the phytyl side-chain is retained.

  摘要 以 (E/Z)-异构植基卤化物作为侧链材料，通过 Diels-Alder 反应激活 3 的游离桥头氢进行烷基化和逆 Diels-Alder 反应消除环戊二烯合成维生素 K 1以高产率从 2 合成，其中保留了植基侧链中的双键构型。