Pd(P(p-tol)₃)₃ | 27903-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Pd(P(p-tol)₃)₃
• 英文别名: Palladium;tris(4-methylphenyl)phosphane
• CAS: 27903-26-0
• 化学式: C₆₃H₆₃P₃Pd
• 分子量: 1019.53
• InChiKey: XKSZCINMEBRFSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.11
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  羰基硫 、 Pd(P(p-tol)₃)₃ 以 正己烷 为溶剂， 以89%的产率得到Pd(η-COS)(P(p-C6H4CH3)3)2
  参考文献：
  名称：

  Gaffney, Thomas R.; Ibers, James A., Inorganic Chemistry, 1982, vol. 21, # 7, p. 2860 - 2864

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2-methylallyl)palladium-chloride dimer 、 三对苯甲基膦 以 甲醇 为溶剂， 生成 Pd(P(p-tol)₃)₃
  参考文献：
  名称：

  含三苯基膦衍生物的简单钯(0)配合物的光物理性质

  摘要：

  具有单齿膦配体 [Pd(P) n ] ( n = 3, 4) 的Pd(0) 配合物是众所周知的催化剂。然而，Pd(0) 配合物的性质，尤其是 Pd(0) 配合物的基本光物理性质，尚未得到广泛探索。在这项工作中，我们测量了含 Pd(0) 的 PPh 3的一般光物理性质和晶体结构固体和溶液中的衍生物。在固态下，四配位的 Pd(0) 配合物表现出蓝黄色发射。另一方面，三配位的 Pd(0) 配合物显示出橙黄色的发射光。在溶液中，观察到三配位配合物的橙色发射，并使用时间分辨发射光谱检测到瞬发荧光，这表明热激活延迟荧光机制。密度泛函理论 (DFT) 和瞬态 DFT 计算表明 [Pd(PPh 3 ) 4 ] 和 [Pd(PPh 3 ) 3之间的过渡机制的差异] 络合物解释了不同的发射颜色。两种配合物的发射态都具有金属到配体的电荷转移特性，但以金属为中心的 d → p 跃迁与 tris 配合物的发射相结合。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c00631
• 作为试剂：
  描述：

  、 (S)-4,4'-dibromo-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl oxide 在 Pd(P(p-tol)₃)₃ 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过顺序金属配位构建的手性Ru / Ir双金属树枝状聚合物催化剂，并用于醌醛的不对称加氢

  摘要：

  合成了一种以（S）-BINAP [BINAP = 2,2'-双（二芳基膦基）-1,1'-联萘基]和芴为结构单元的新型手性共轭共聚物P-2，涉及Pd [P（p -tolyl）3 ] 3催化的Suzuki偶联反应，以及用HSiCl 3 / NEt 3还原氧化膦。手性聚合物用于构建手性Ru / Ir双金属树枝状聚合物催化剂P- 5-m通过程序化的金属-配体配位策略与不同代的Fréchet型树突状DPEN [DPEN = 1,2-二苯基乙二胺]配体结合。这些树状聚合物催化剂被用于喹诺定胺的Ir催化不对称氢化反应，并表现出优异的活性和中等的对映选择性。反应速率随着枝状聚合物催化剂的产生增加而增加，其优于从单体催化剂获得的反应。这种有趣的正树枝状聚合物效应可能是由于笨重的树枝状侧基有效地屏蔽了催化活性铱中心，从而减少了惰性铱二聚体的形成。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2014.06.013

文献信息

• The reactions of platinum(O) and palladium(O) tertiary phosphine complexes with phenyl dicyanooxiranes
  作者：Robert B. Osborne、James A. Ibers

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89217-7

  日期：1982.7

  The phenyldicyanooxiranes, trans-2,3-dicyano-2,3-diphenyloxirane, 2,2-dicyano-3,3-diphenyloxirane, and 2,2-dicyano-3-phenyloxirane, are cleaved by platinum(O) tertiary phosphine complexes to afford zerovalent metal—olefin complexes and phosphine oxides. The π-olefin products were characterized by 1H and 31P 1H NMR spectroscopy and by an X-ray structure determination of Pt[trans-Ph(CN)CC(CN)Ph](PPh3)2·CH3OH

  苯基二氰基氧杂环戊烷，反式-2,3-二氰基-2,3-二苯基环氧乙烷，2,2-二氰基-3,3-二苯基环氧乙烷和2,2-二氰基-3-苯基环氧乙烷被铂（O）叔膦配合物裂解。得到零价的金属-烯烃配合物和氧化膦。通过1 H和31 P 1 H NMR光谱以及通过Pt [反式-Ph（CN）CC（CN）Ph]（PPh 3）2 ·CH 3 OH的X射线结构测定来表征π-烯烃产物。环的脱氧继续保留最终的二碳烯烃片段中的构型。π复数Pt [Ph 2 CC（CN）2 ]（PPh 3）2是可分离的，但是烯烃在替代配体的存在下解离。尽管可以分离出Pd [Ph（H）CC（CN）2 ]（PPh 3）2，但是不能分离出具有Ph 2 CC（CN）2的类似络合物。
• Mechanism of acetylene and olefin insertion into palladium-carbon .sigma. bonds
  作者：Edward G. Samsel、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja00331a019

  日期：1984.9

  Etude des reactions d'insertion intramoleculaires d'acetylene de ClL 2 PdCO 2 (CH 2 ) n C≡CCH 3 (n=2 L=Ph 3 P, n=2 L=p-tol 3 P, n=3 L=Ph 3 P) et de la reaction d'insertion intramoleculaire d'olefine de ClL 2 PdCO 2 CH 2 CH 2 CH=CH 2 (L=Ph 3 P)

  反应练习曲 d'insertion intramoleculaires de ClL 2 PdCO 2 (CH 2 ) n C≡CCH 3 (n=2 L=Ph 3 P, n=2 L=p-tol 3 P, n=3 L= Ph 3 P) et de la反应d'插入分子内d'烯烃de ClL 2 PdCO 2 CH 2 CH 2 CH=CH 2 (L=Ph 3 P)
• Heterobimetallic Dioxygen Activation:  Synthesis and Reactivity of Mixed Cu−Pd and Cu−Pt Bis(μ-oxo) Complexes
  作者：John T. York、Antoni Llobet、Christopher J. Cramer、William B. Tolman

  DOI：10.1021/ja071744g

  日期：2007.6.1

  Heterobimetallic CuPd and CuPt bis(mu-oxo) complexes have been prepared by the reaction of (PPh3)2MO2 (M=Pd, Pt) with LCu(I) precursors (L=beta-diketiminate and di- and triamine ligands) and characterized by low-temperature UV-vis, resonance Raman, and 1H and 31P[1H] NMR spectroscopy in conjunction with DFT calculations. The complexes decompose upon warming to yield OPPh3, and in one case this was

  通过 (PPh3)2MO2 (M=Pd, Pt) 与 LCu(I) 前体（L=β-二酮亚胺以及二胺和三胺配体）反应制备了异双金属 CuPd 和 CuPt 双（mu-oxo）配合物，并对其进行了表征通过低温 UV-vis、共振拉曼、1H 和 31P[1H] NMR 光谱结合 DFT 计算。这些复合物在升温时分解产生 OPPh3，在一种情况下，通过使用双标记（氧代和膦）的交叉实验表明这是通过分子内过程发生的。其中一种配合物 LMe2Cu(mu-O)2Pt(PPh3)2 (LMe2 = β-二酮亚胺) 与多种试剂（包括 CO2、2,4-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基苯酚）的反应性将叔丁基苯酚盐、[NH4][PF6] 和二氢蒽与同质金属 Pt2 和 Cu2 对应物进行比较。与具有亲电子氧基团的典型 [Cu2(mu-O)2]2+ 核心不同，[Cu(mu-O)2Pt]+ 核心中的氧基团充当碱基和亲核试剂，类似于之前描述的
• SAMSEL, E. G.;NORTON, J. R., J. AMER. CHEM. SOC., 1984, 106, N 19, 5505-5512
  作者：SAMSEL, E. G.、NORTON, J. R.

  DOI：——

  日期：——
• Gaffney, Thomas R.; Ibers, James A., Inorganic Chemistry, 1982, vol. 21, # 7, p. 2860 - 2864
  作者：Gaffney, Thomas R.、Ibers, James A.

  DOI：——

  日期：——