diethylthiocarbamic acid [benzyl(cyclohex-2-enyl)carbamic acid]thioanhydride | 752203-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethylthiocarbamic acid [benzyl(cyclohex-2-enyl)carbamic acid]thioanhydride
• 英文别名: S-(diethylcarbamothioyl) N-benzyl-N-cyclohex-2-en-1-ylcarbamothioate
• CAS: 752203-45-5
• 化学式: C₁₉H₂₆N₂OS₂
• 分子量: 362.56
• InChiKey: QNTPFNSHKVQFHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethylthiocarbamic acid [benzyl(cyclohex-2-enyl)carbamic acid]thioanhydride 在 次磷酸 、 三乙胺 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 环己烷 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 23.33h， 以68%的产率得到7-benzyl-7-azabicyclo[4.2.0]octan-8-one
  参考文献：
  名称：

  在无锡​​条件下自由基介导的二硫代氨基甲酸酯基团的还原†

  摘要：

  使用H 3 PO 2 -Et 3 N-ACCN在回流中方便地实现二硫代氨基甲酸酯的还原脱硫二恶烷。通过4- exo trig氨基甲酰基自由基环化反应-二硫代氨基甲酸酯基团转移反应制得的熔融和螺环β-内酰胺可在不断裂的四元环断裂的情况下被还原。二乙基四乙酰基-D-吡喃葡萄糖基二硫代氨基甲酸酯取决于反应条件和还原剂的选择，在有或没有酰氧基迁移的情况下选择性地还原Aβ。对于涉及亲核基团中间体的系统，可以观察到从D 3 PO 2 -Et 3 N引入氘，但对于通过酰氧基在葡萄糖衍生物上迁移获得的亲电子基团，则观察不到这种情况。

  DOI：

  10.1039/c2ob25434d
• 作为产物：
  描述：

  3-溴环己烯 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 diethylthiocarbamic acid [benzyl(cyclohex-2-enyl)carbamic acid]thioanhydride
  参考文献：
  名称：

  顺式β-内酰胺二醇的半松果酚重排为酮桥双环内酰胺

  摘要：

  在一系列生物活性分子中普遍存在的6-氮杂双环[3.2.1]辛烷环系统是通过利用环状磷烷或亚硫酸盐中间体的新型半频哪醇重排制备的。重排通过β-内酰胺环的排他性N-酰基进行，并在自行车的7位和8位桥位处产生羰基官能度。前体环稠合的β-内酰胺二醇是通过一系列的4- exo trig氨基甲酰基自由基环化，区域选择性二硫代氨基甲酸酯基团消除和二羟基化制备的。

  DOI：

  10.1021/ol300605y

文献信息

• Dithiocarbamate Group Transfer Cyclization Reactions of Carbamoyl Radicals under “Tin-Free” Conditions
  作者：Richard S. Grainger、Paolo Innocenti

  DOI：10.1002/anie.200453600

  日期：2004.6.28
• Semipinacol Rearrangement of <i>Cis</i>-Fused β-Lactam Diols into Keto-Bridged Bicyclic Lactams
  作者：Richard S. Grainger、Marie Betou、Louise Male、Mateusz B. Pitak、Simon J. Coles

  DOI：10.1021/ol300605y

  日期：2012.5.4

  rearrangement proceeds with exclusive N-acyl group migration of a β-lactam ring and results in carbonyl functionality at the 7- and bridging 8-position of the bicycle. Precursor ring-fused β-lactam diols are prepared through a sequence of 4-exo trig carbamoyl radical cyclization, regioselective dithiocarbamate group elimination, and dihydroxylation.

  在一系列生物活性分子中普遍存在的6-氮杂双环[3.2.1]辛烷环系统是通过利用环状磷烷或亚硫酸盐中间体的新型半频哪醇重排制备的。重排通过β-内酰胺环的排他性N-酰基进行，并在自行车的7位和8位桥位处产生羰基官能度。前体环稠合的β-内酰胺二醇是通过一系列的4- exo trig氨基甲酰基自由基环化，区域选择性二硫代氨基甲酸酯基团消除和二羟基化制备的。
• Radical-mediated reduction of the dithiocarbamate group under tin-free conditions
  作者：Claire McMaster、Robert N. Bream、Richard S. Grainger

  DOI：10.1039/c2ob25434d

  日期：——

  desulfurisation of dithiocarbamates is conveniently achieved using H3PO2–Et3N–ACCN in refluxing dioxane. Fused and spirocyclic β-lactams, prepared through 4-exo trig carbamoyl radical cyclisation–dithiocarbamate group transfer reactions, are reduced without fragmentation of the strained 4-membered ring. Diethyl tetraacetyl-D-glucopyranosyl dithiocarbamate is selectively reduced with or without acyloxy group migration

  使用H 3 PO 2 -Et 3 N-ACCN在回流中方便地实现二硫代氨基甲酸酯的还原脱硫二恶烷。通过4- exo trig氨基甲酰基自由基环化反应-二硫代氨基甲酸酯基团转移反应制得的熔融和螺环β-内酰胺可在不断裂的四元环断裂的情况下被还原。二乙基四乙酰基-D-吡喃葡萄糖基二硫代氨基甲酸酯取决于反应条件和还原剂的选择，在有或没有酰氧基迁移的情况下选择性地还原Aβ。对于涉及亲核基团中间体的系统，可以观察到从D 3 PO 2 -Et 3 N引入氘，但对于通过酰氧基在葡萄糖衍生物上迁移获得的亲电子基团，则观察不到这种情况。