相对于氧化物的形成状态,已经研究了氯在电化学氧化的Pt和Ru电极上的电还原速率和机理。使用旋转盘电极技术(RDE),在处于各种预氧化状态的电极表面上,获得了在1 M HCl溶液中(饱和Cl 2)还原过程中的电流/电位曲线。在铂上氯还原的情况下,结果表明氯分子的吸附以及随后的速率确定电化学吸附步骤是主要机理。交换电流密度似乎随着表面氧化物量的对数线性降低。
Chlorine reduction on platinum and ruthenium: the effect of oxide coverage
作者:M. Thomassen、B. Børresen、G. Hagen、R. Tunold
DOI:10.1016/j.electacta.2004.08.013
日期:2005.1
investigated relative to the state of oxide formation. Current/potential curves for the reduction process in 1 M HCl solution saturated with Cl2 have been obtained for electrode surfaces in various states of preoxidation with the use of the rotating disc electrode technique (RDE). In the case of chlorine reduction on platinum, the results indicate that adsorption of chlorine molecules with a subsequent rate
相对于氧化物的形成状态,已经研究了氯在电化学氧化的Pt和Ru电极上的电还原速率和机理。使用旋转盘电极技术(RDE),在处于各种预氧化状态的电极表面上,获得了在1 M HCl溶液中(饱和Cl 2)还原过程中的电流/电位曲线。在铂上氯还原的情况下,结果表明氯分子的吸附以及随后的速率确定电化学吸附步骤是主要机理。交换电流密度似乎随着表面氧化物量的对数线性降低。
Temperature Dependence of the Rate Constants and Branching Ratios for the Reactions of Cl<sup>-</sup>(D<sub>2</sub>O)<sub>1</sub><sub>-</sub><sub>3</sub> with CH<sub>3</sub>Br and Thermal Dissociation Rates for Cl<sup>-</sup>(CH<sub>3</sub>Br)
作者:John V. Seeley、Robert A. Morris、A. A. Viggiano、Haobin Wang、William L. Hase
DOI:10.1021/ja960872u
日期:1997.1.1
The rateconstants and products for the reactions of Cl-(D2O)n + CH3Br (n = 1−3) have been measured. The n = 1 reaction was studied from 238 to 478 K. The rateconstant is well described by k = (6.0 × 10-10) exp(−1270/T) cm3 s-1. We determined the reaction mechanism to be ligand switching to produce Cl-(CH3Br) followed by thermal decomposition of the complex. Cl-(CH3Br) decomposition produces greater
已经测量了 Cl-(D2O)n + CH3Br (n = 1−3) 反应的速率常数和产物。在 238 到 478 K 范围内研究了 n = 1 反应。速率常数由 k = (6.0 × 10-10) exp(-1270/T) cm3 s-1 很好地描述。我们确定反应机制是配体转换以产生 Cl-(CH3Br),然后复合物的热分解。Cl-(CH3Br) 分解产生大于 90% 的 Br- + CH3Cl,其余为 Cl- + CH3Br。Cl-(CH3Br) + He 速率常数由 k = (4.5 × 10-10) exp(-2260/T) cm3 s-1 很好地描述。RRKM 理论用于模拟 Cl-(CH3Br) 的分解。如果使用 22.5 kJ mol-1 的中心势垒高度,结果与我们的实验结果一致。n = 2 和 3 反应也通过配体转换和热分解进行。从 203 到 298 K 研究了 n = 2 反应。速率常数由