4-Methylbenzylkation | 57669-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Methylbenzylkation
• 英文别名: p-methylbenzyl carbenium ion；p-Methylbenzyl-carbo-Kation；4-methyl-benzylium
• CAS: 57669-14-4
• 化学式: C₈H₉
• 分子量: 105.159
• InChiKey: AUGHUKDKQHBACF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Methylbenzylkation 在 三氯化苄 作用下， 以 gaseous matrix 为溶剂， 生成 4-甲基氯苄
  参考文献：
  名称：

  氯化物转移反应的动力学和平衡。基于氯化物和氢化物转移平衡测量的碳正离子稳定性

  摘要：

  Les cinetiques d'un some nombre de反应 de transfert de chlorure Ro + +RCl=RoCl+R + (R=isopropyl, cyclopentyl, t-butyl,methyl-1 cyclopentyl, benzyls substitues, norbornyl-2,methyl-2norbornyl- 2 et adamantyl) Sont mesurees avec unspectrometer de masse a faisceau electronique 脉冲a haute press

  DOI：

  10.1021/ja00299a001
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基氯苄 在 六氟异丙醇 作用下， 生成 4-Methylbenzylkation
  参考文献：
  名称：

  Lifetimes and UV-visible absorption spectra of benzyl, phenethyl, and cumyl carbocations and corresponding vinyl cations. A laser flash photolysis study

  摘要：

  苯甲基（4-MeO，4-Me和4-甲氧基-1-萘基甲基）、苯乙基（4-Me2N，4-MeO，3,4-(MeO)2，4-Me，3-Me，4-F，3-MeO，2,6-Me2，母体和4-甲氧基-1-萘基乙基）和叔丁基（4-Me2N，4-MeO，4-Me，母体）阳离子在2,2,2-三氟乙醇（TFE）和1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇（HFIP）中通过激光闪光光解（LFP）进行了研究。在大多数情况下，苯乙烯或α-甲基苯乙烯前体被用于苯乙基和叔丁基离子，中间体通过溶剂质子化激发态而获得。苯甲基阳离子是通过三甲基铵和氯化物前体的光异裂生成的。虽然4-MeO取代基提供了足够的稳定性以在TFE中观察到阳离子，但具有较少稳定取代基的阳离子通常需要较不亲核的HFIP。即使在这种溶剂中，母体苯甲基阳离子也太短寿命（寿命<20 ns）而无法观察到。在HFIP中生成的苯乙基阳离子可以看到与未经光解的苯乙烯反应，导致观察到的二聚体阳离子在初始苯乙基阳离子衰减时增长。与阳离子苯乙烯聚合中观察到的寡聚体阳离子一样，二聚体阳离子的λmax比单体高15-20 nm，并且与溶剂和苯乙烯反应速度慢几个数量级。相对于苯乙基的这种稳定性可能反映了与伽马碳上存在的芳基的相互作用。在TFE中通过光质子化途径生成了4-MeOC6H4C+(R)-CH3（R = Me，Et，i-Pr，t-Bu，环丙基，C6H5，4-MeOC6H4）阳离子。烷基系列表明立体效应在衰减反应中很重要。当R = 环丙基时，其反应性比R = 苯基的阳离子少1.5倍。还通过对苯乙炔的光质子化生成了几种乙烯阳离子。ArC+=CH2的反应性与其类似物ArC+H-CH3非常相似，乙烯阳离子寿命略短（2-5倍因子）。对于包括乙烯在内的各系列阳离子，芳香环中的取代基对λmax有一致的影响，相对于氢的15 nm的4-Me，30 nm的4-MeO和50 nm的4-Me2N的波长偏移。关键词：光产生的碳正离子，碳正离子寿命，苯乙烯，光质子化。

  DOI：

  10.1139/v99-210

文献信息

• Kinetic hydricity of silane hydrides in the gas phase
  作者：Jiahui Xu、Allison E. Krajewski、Yijie Niu、G. S. M. Kiruba、Jeehiun K. Lee

  DOI：10.1039/c9sc02118c

  日期：——

  Herein, gas phase studies of the kinetic hydricity of a series of silane hydrides are described. An understanding of hydricity is important as hydride reactions figure largely in many processes, including organic synthesis, photoelectrocatalysis, and hydrogen activation. We find that hydricity trends in the gas phase differ from those in solution, revealing the effect of solvent. Calculations and further

  在此，描述了一系列硅烷氢化物的动力学水合的气相研究。由于在许多过程中，包括有机合成，光电催化和氢活化在内的许多过程中，氢化物反应都非常重要，因此了解水合性非常重要。我们发现气相中的水合趋势与溶液中的水合趋势不同，从而揭示了溶剂的作用。计算和进一步的实验，包括H / D研究，被用来研究反应物的反应性和结构。这些研究也代表了在没有溶剂的情况下系统地了解亲核性和亲电性的第一步。
• Substituent Effect on the Stability of Benzyl Cation in the Gas Phase
  作者：Masaaki Mishima、Kiyoshi Arima、Satoshi Usui、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/cl.1987.1047

  日期：1987.6.5

  Chloride ion affinities of substituted benzyl cations in the gas phase have been determined by means of an ICR mass spectrometer. The substituent effect has been analyzed in terms of the LArSR Eq., giving a ρ=13.6 and an r+=1.31.

  气相中取代的苄基阳离子的氯离子亲和力已通过ICR质谱仪测定。已根据 LArSR 方程分析取代基效应，得出 ρ=13.6 和 r+=1.31。
• Gas-Phase Substituent Effects in Highly Electron-Deficient Systems. II. Stabilities of 1-Aryl-2,2,2-trifluoroethyl Cations Based on Chloride-Transfer Equilibria
  作者：Masaaki Mishima、Hiroki Inoue、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.70.1163

  日期：1997.5

  of −10.6, supporting our previous conclusion that the highly electron-deficient benzylic carbocation systems are characterized by extremely high resonance demands. This r+ value, furthermore, conformed a linear relationship between the r+ value and the relative stability of the unsubstituted member of the respective benzylic carbocations, clearly demonstrating a continuous spectrum of varying resonance

  1-芳基-2,2,2-三氟乙基阳离子的相对稳定性是根据气相中的氯离子转移平衡确定的。Yukawa-Tsuno 方程对平衡常数的这种取代基效应的应用给出了 1.53 的显着更大的 r+ 和 -10.6 的 ρ，支持我们先前的结论，即高度缺电子的苄型碳正离子系统的特征在于极高的共振需求. 此外，该 r+ 值符合 r+ 值与相应苄型碳正离子的未取代成员的相对稳定性之间的线性关系，清楚地证明了碳正离子稳定性特征的变化共振需求的连续谱。正电荷的 π-离域进入芳基 π-系统随着连接到中心碳的 α-取代基对碳正离子的去稳定作用而增加。此外，发现 1-芳基-2,2,2-三氟乙基阳离子的 r+ 值为 1.53...
• Precise determination of stabilities of primary, secondary, and tertiary silicenium ions from kinetics and equilibria of hydride-transfer reactions in the gas phase. A quantitative comparison of the stabilities of silicenium and carbonium ions in the gas phase
  作者：Seung Koo Shin、J. L. Beauchamp

  DOI：10.1021/ja00185a017

  日期：1989.2
• Site of gas-phase methylation of l-phenyl-2-aminopropane
  作者：Herman Zagppey、Roel H. Fokkens、Steen Ingemann、Nico M. M. Nibbering、Helena Florencio

  DOI：10.1002/oms.1210260610

  日期：1991.6

  AbstractThe regioselectivity of methyl cation transfer from (CH3)2F+, (CH3)2Cl+ and (CH3)3O+ to 1‐phenyl‐2‐aminopropane was studied by Fourier transform ion cyclotron resonance in combination with collision‐induced dissociation and neutralization‐reionization mass spectrometry of the stable [M + CH3]+ ions formed in a chemical ionization source. The (CH3)2F+ ion transfers a methyl cation to the NH2 group and the phenyl ring with almost equal probability. Predominant CH3+ transfer to the NH2 group is observed for the (CH3)2Cl+ ion whereas the (CH3)3O+ ion reacts almost exclusively at the amino group. The preference for methylation at NH2 is discussed in terms of a lower methyl cation affinity of the phenyl ring than of the amino group and the existence of an energy barrier for methylation of the phenyl moiety.