4-(2,4-Dinitrophenyl)piperazine-1-carbaldehyde | 957463-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2,4-Dinitrophenyl)piperazine-1-carbaldehyde
• 英文别名: 4-(2,4-dinitrophenyl)piperazine-1-carbaldehyde
• CAS: 957463-15-9
• 化学式: C₁₁H₁₂N₄O₅
• 分子量: 280.24
• InChiKey: CNNXBCPEKGVPNM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基酚 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-(2,4-Dinitrophenyl)piperazine-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  O，O-二乙基2,4-二硝基苯基磷酸酯与亚硫代磷酸三酯的双亲核取代反应

  摘要：

  进行了动力学和产物研究，研究了标题化合物与酚盐，仲脂环族（SA）胺和吡啶在44 wt％的乙醇-水中在25°C和0.2 M的离子强度下的反应。通过分析技术（HPLC和NMR），发现了所有亲核试剂与磷酸盐（2）的反应和硫代磷酸酯（2）的吡啶解反应的两条途径（在磷酰基中心和C-1芳族碳的亲核攻击）。1）。1与酚盐和SA胺的反应仅发现芳族亲核取代。对于双重反应，亲核速率常数（k N）分为两个术语：$ k _ {\ rm N} ^ {\ rm P} $和$ k _ {\ rm N} ^ {{\ rm Ar}} $ ，它们是相应亲电子中心的速率常数。对于P攻击，Brønsted类型图中没有中断，这与一致的机制是一致的。该布朗斯台德斜坡，β的Ar 0.32-0.71，在芳族C-1攻击，在与分步机制，其中形成迈森海梅复杂的是所述速率确定步骤的协议。©2013 Wiley Periodicals，Inc.国际化学杂志Kinet

  DOI：

  10.1002/kin.20756

文献信息

• Choice of Solvent (MeCN vs H₂O) Decides Rate-Limiting Step in S_NAr Aminolysis of 1-Fluoro-2,4-dinitrobenzene with Secondary Amines:  Importance of Brønsted-Type Analysis in Acetonitrile
  作者：Ik-Hwan Um、Se-Won Min、Julian M. Dust

  DOI：10.1021/jo701549h

  日期：2007.11.1

  A kinetic study is reported for nucleophilic substitution reactions of 2,4-dinitro-1-fluorobenzene (DNFB) with a series of secondary amines in MeCN and H2O at 25.0 °C. The reaction in MeCN results in an upward curvature in the plot of kobsd vs [amine], indicating that the reaction proceeds through a rate-limiting proton transfer (RLPT) mechanism. On the contrary, the corresponding plot for the reaction

  动力学研究表明，在25.0°C下，MeCN和H 2 O中的2,4-二硝基-1-氟苯（DNFB）与一系列仲胺发生亲核取代反应。MeCN中的反应导致k obsd对[胺]的曲线向上弯曲，表明该反应通过限速质子转移（RLPT）机理进行。相反，在H 2 O中反应的相应图是线性的，这表明不存在一般的碱催化作用。MeCN中反应的微观速率常数之比与所提出的机理是一致的，例如，k 2 / k - 1 <1和k 3 /k 2 > 10 2提示，在限速步骤之前会形成迈森海默络合物，并且当[amine]> 0.01 M时，第二个胺分子的去质子化将占主导地位。k 1 k 2 / k - 1和k 1 k 3 / k - 1的布朗斯台德图是线性的，其nuc值分别为0.82和0.84，这支持了所提出的机制。H 2 O中反应的布朗斯台德型图也与βnuc呈线性关系＝ 0.52，这已被解释为表明反应是通过限速形成迈森海默络合物
• Mechanistic Assessment of S_NAr Displacement of Halides from 1-Halo-2,4-dinitrobenzenes by Selected Primary and Secondary Amines: Brønsted and Mayr Analyses
  作者：Ik-Hwan Um、Li-Ra Im、Ji-Sun Kang、Samantha S. Bursey、Julian M. Dust

  DOI：10.1021/jo301862b

  日期：2012.11.2

  Pseudo-first-order rate constants (k(obsd)) have been measured spectrophotometrically for nucleophilic substitution reactions of 1-X-2,4-dinitrobenzenes (1a-d, X = F, Cl, Br, I) with various primary and secondary amines in MeCN and H2O at 25.0 +/- 0.1 degrees C. The plots of k(obsd) vs [amine] curve upward for reactions of 1a (X = F) with secondary amines in MeCN. In contrast, the corresponding plots for the other reactions of 1b-d with primary and secondary amines in MeCN and H2O are linear. The Bronsted-type plots for reactions of 1a-d with a series of secondary amines are linear with beta(nuc) = 1.00 for the reaction of 1a and 0.52 +/- 0.01 for those of 1b-d. Factors governing reaction mechanisms (e.g., solvent, halogen atoms, H-bonding interactions, amine types) have been discussed. Kinetic data were also analyzed in terms of the Mayr nucleophilicity parameter for the amines with each aromatic substrate. Provisional Mayr electrophilicity parameter (E) values for 1-X-2,4-dinitrobenzenes have been determined: E = -14.1 for X = F, E = -17.6 for X = Cl and Br, and E = -18.3 for X = I. These values are consistent with the range and order of E values for heteroaromatic superelectrophiles and normal 6-pi aromatic electrophiles.