O-benzoyl-N,N-diisopropylhydroxylamine | 92197-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-benzoyl-N,N-diisopropylhydroxylamine
• 英文别名: N,N-diisopropyl-O-benzoylhydroxylamine；[di(propan-2-yl)amino] benzoate
• CAS: 92197-18-7
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂
• 分子量: 221.299
• InChiKey: HKKQKLNEEWYIRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-benzoyl-N,N-diisopropylhydroxylamine 在 TMS-SciOPP 、 copper diacetate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (1-(diisopropylammonio)ethyl)trifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  的铜催化的亲电氨化宝石-Diborylalkanes与羟胺提供了α-α-氨基酸衍生物

  摘要：

  的铜催化电氨化宝石与羟胺-diborylalkanes已经研制成功。其成功的关键是使用Me 3 Si改性的1,2-双（二苯基膦基）苯配体。另外，发现新戊二醇衍生物与通常使用的频哪醇衍生的衍生物相比，具有更高的反应活性，特别是在相对空间拥挤的底物的情况下。本文介绍的铜催化作用使宝石-二硼烷基烷烃首次成功地进行了碳-杂原子的催化形成反应，形成了相应的α-氨基硼酸衍生物，这在医药和药物化学中引起了极大的兴趣。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01640
• 作为产物：
  描述：

  二异丙胺 、 过氧化苯甲酰 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以60%的产率得到O-benzoyl-N,N-diisopropylhydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  受阻苯胺的合成：芳烃硼酸酯的铜催化亲电胺化

  摘要：

  不再是障碍：芳基硼酸酯的铜催化亲电胺化反应可在温和的反应条件下，使用2.5-5.0 mol％的叔丁醇铜和Xantphos配体衍生的催化剂完成（参见方案）。该反应可耐受各种官能团，可用于制备迄今为止制备的某些受阻最大的苯胺。

  DOI：

  10.1002/anie.201200480

文献信息

• Enantio- and Regioselective CuH-Catalyzed Hydroamination of Alkenes
  作者：Shaolin Zhu、Nootaree Niljianskul、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja4092819

  日期：2013.10.23

  enantio- and regioselective copper-catalyzed hydroamination reaction of alkenes has been developed using diethoxymethylsilane and esters of hydroxylamines. The process tolerates a wide variety of substituted styrenes, including trans-, cis-, and β,β-disubstituted styrenes, to yield α-branched amines. In addition, aliphatic alkenes coupled to generate exclusively the anti-Markovnikov hydroamination products

  已经使用二乙氧基甲基硅烷和羟胺酯开发了一种高度对映和区域选择性的铜催化的烯烃加氢胺化反应。该工艺可耐受多种取代苯乙烯，包括反式、顺式和 β,β-二取代苯乙烯，以产生 α-支化胺。此外，脂肪族烯烃偶联以专门生成抗马尔科夫尼科夫加氢胺化产物。
• Synthesis of Tertiary Alkyl Amines from Terminal Alkenes: Copper-Catalyzed Amination of Alkyl Boranes
  作者：Richard P. Rucker、Aaron M. Whittaker、Hester Dang、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/ja3023829

  日期：2012.4.18

  one-pot procedure involves hydroboration of the alkene followed by a novel electrophilic amination of the alkyl borane catalyzed by an NHC-Cu complex. Terminal alkenes are successfully transformed into tertiary alkyl amines in the presence of a variety of functional groups in yields ranging from 80 to 97% with excellent regioselectivity. Results of a preliminary study of the reaction mechanism are also

  报道了一种用于末端烯烃的高选择性反马尔科夫尼科夫加氢胺化的方法。一锅法包括烯烃的硼氢化，然后是由 NHC-Cu 络合物催化的烷基硼烷的新型亲电胺化。在各种官能团的存在下，末端烯烃成功转化为叔烷基胺，产率范围为 80% 至 97%，具有出色的区域选择性。还描述了反应机理的初步研究结果。
• Copper-Catalyzed Intermolecular C(sp²)–H Amination with Electrophilic <i>O</i>-Benzoyl Hydroxylamines
  作者：Wei-Hao Rao、Qi Li、Li-Li Jiang、Xue-Wan Deng、Pan Xu、Fang-Yuan Chen、Ming Li、Guo-Dong Zou

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01229

  日期：2021.8.6

  A copper-catalyzed intermolecular electrophilic amination of benzamides with O-benzoyl hydroxylamines was achieved with the assistance of an 8-aminoquinolyl group. With this protocol, good compatibility was observed for a variety of aryl amides and heteroaryl amides, and excellent tolerance with various functional groups was achieved. Significantly, the monoaminated product was overwhelmingly delivered

  在8-氨基喹啉基团的帮助下，铜催化的苯甲酰胺与O-苯甲酰羟胺的分子间亲电胺化作用得以实现。使用该方案，观察到各种芳基酰胺和杂芳基酰胺具有良好的相容性，并实现了对各种官能团的出色耐受性。值得注意的是，单胺化产物在简单的反应条件下被绝大多数交付。初步的机理研究表明，应该排除自由基途径，并且 C-H 活化可能是决定速率的步骤。
• Copper-catalysed selective hydroamination reactions of alkynes
  作者：Shi-Liang Shi、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1038/nchem.2131

  日期：2015.1

  The development of selective reactions that utilize easily available and abundant precursors for the efficient synthesis of amines is a long-standing goal of chemical research. Despite the centrality of amines in a number of important research areas, including medicinal chemistry, total synthesis and materials science, a general, selective and step-efficient synthesis of amines is still needed. Here, we describe a set of mild catalytic conditions utilizing a single copper-based catalyst that enables the direct preparation of three distinct and important amine classes (enamines, α-chiral branched alkylamines and linear alkylamines) from readily available alkyne starting materials with high levels of chemo-, regio- and stereoselectivity. This methodology was applied to the asymmetric synthesis of rivastigmine and the formal synthesis of several other pharmaceutical agents, including duloxetine, atomoxetine, fluoxetine and tolterodine. Amines are essential in a number of research areas, but a general, selective and step-efficient synthesis has been elusive. Now, the use of a single copper catalyst to transform alkynes into enamines, α-chiral branched alkylamines, and linear alkylamines is described. These transformations have been applied in the preparation of a selection of current pharmaceutical agents.

  利用易得且丰富的原料进行选择性反应，高效合成胺类化合物，是化学研究长久以来的目标。尽管胺在多个重要研究领域（包括药物化学、全合成和材料科学）中占据核心地位，但通用、选择性且步骤高效合成胺的方法仍然需要。本文描述了一组利用单一铜基催化剂的温和催化条件，能够从易得的炔烃原料直接高选择性地合成三大类不同的重要胺（烯胺、α-手性支链烷基胺和直链烷基胺）。该方法被应用于利凡斯的明的非对称合成以及几种其他药物（包括度洛西汀、托莫西汀、氟西汀和托特罗定）的正式合成。胺在多个研究领域中至关重要，但通用、选择性且步骤高效合成一直难以实现。现在，使用单一铜催化剂将炔烃转化为烯胺、α-手性支链烷基胺和直链烷基胺的方法被描述。这些转化已被应用于当前几种药物的制备。
• Copper-Catalyzed α-Amination of Phosphonates and Phosphine Oxides: A Direct Approach to α-Amino Phosphonic Acids and Derivatives
  作者：Stacey L. McDonald、Qiu Wang

  DOI：10.1002/anie.201308890

  日期：2014.2.10

  A direct approach to important α‐amino phosphonic acids and its derivatives has been developed by using copper‐catalyzed electrophilic amination of α‐phosphonate zincates with O‐acyl hydroxylamines. This amination provides the first example of CN bond formation which directly introduces acyclic and cyclic amines to the α‐position of phosphonates in one step. The reaction is readily promoted at room

  通过使用α-膦酸锌与O-酰基羟胺的铜催化亲电胺化反应，已经开发出一种直接处理重要的α-氨基膦酸及其衍生物的方法。该胺化作用提供了CN键形成的第一个示例，该步骤可以一步一步将无环和环状胺直接引入膦酸酯的α-位。在低至0.5摩尔％的催化剂下，该反应易于在室温下促进，并在广泛的底物范围内显示出高效率。