benzyl 2-(tert-butyldimethylsilyl)-2-oxoacetate | 443988-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(tert-butyldimethylsilyl)-2-oxoacetate
• 英文别名: Benzyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2-oxoacetate
• CAS: 443988-55-4
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃Si
• 分子量: 278.423
• InChiKey: XVYKODFPDWKLLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(tert-butyldimethylsilyl)-2-oxoacetate 在 三氟化硼乙醚 、 四丁基氯化铵 、 caesium carbonate 、 苯甲醛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 benzyl 2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  乙二酸甲硅烷基酯的氢键辅助顺序反应：甲硅烷基烯醇醚的立体选择性合成

  摘要：

  描述了一种新型的氢键辅助的乙醛酸甲硅烷基酯的顺序反应。该方法为合成高选择性的甲硅烷基烯醇醚提供了有效的策略。在这些转化中，2-硝基乙醇及其衍生物的氢键对于立体化学结果至关重要。既ë -和ž 1： -异构体通过Henry反应/重排布鲁克/消除和亨利反应/重排布鲁克/复古亨利反应/消除过程，分别为（最多99实现Ž -选择性，和9.2：1 È -选择性）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03683
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮苄酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 benzyl 2-(tert-butyldimethylsilyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  高效利用甲硅烷基烯醇醚的两种几何异构体：顺序1,2-Brook / Wittig反应

  摘要：

  开发了新的顺序1,2-Brook / Wittig反应，用于制备甲硅烷基烯醇醚。通过使用醛（E选择性）和甲苯磺胺（Z选择性）作为维蒂希亲电子试剂，该方法能够高度选择性地制备乙醛酸甲硅烷基烯醇醚的两种几何异构体。该反应系统的无盐条件可能对切换选择性有利。研究了最佳反应条件和反应的一般性，并讨论了观察到的选择性的合理解释。

  DOI：

  10.1002/anie.201604945

文献信息

• “On Water” Direct Catalytic Vinylogous Aldol Reaction of Silyl Glyoxylates
  作者：Hong Pan、Man-Yi Han、Pinhua Li、Lei Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01945

  日期：2019.11.1

  The unique reactivity of water in the direct catalytic vinylogous aldol reaction of silyl glyoxylates is reported. With the hydrogen-bonding networks from water, the unfavorable homogeneous reactions in organic solvents were severely suppressed, and the "on water" relay chemistry for the vinylogous aldol reaction was realized in heterogeneous conditions (water as solvent), providing the desired α-hydroxysilanes

  据报道，在乙醛酸甲硅烷基酯的直接催化乙烯基醇醛醇醛反应中，水具有独特的反应性。通过水与氢的键合网络，可以严重抑制有机溶剂中不利的均相反应，并且在非均相条件下（水为溶剂）实现了乙烯基醇醛醇缩醛反应的“水上”中继化学反应，从而提供了所需的α-羟基硅烷具有高产的季碳中心。此外，还展示了对水在生物系统中作用的新见解。
• Organobase-catalyzed [1,2]-Brook rearrangement of silyl glyoxylates
  作者：Man-Yi Han、Fei-Yan Yang、Di Zhou、Zhigang Xu

  DOI：10.1039/c7ob00005g

  日期：——

  A highly efficient [1,2]-Brook rearrangement of silyl glyoxylates has been developed using DBU as the organobase-catalyst. This [1,2]-Brook rearrangement is applicable to a number of thiols and secondary phosphine oxides containing acidic protons. These nucleophiles afford the corresponding Brook products in high yields. Using this methodology, a formal synthesis of anti-HIV drug compound lamivudine

  使用DBU作为有机碱催化剂，已经开发出了高效的[1,2]-布鲁克乙醛酸甲硅烷基酯重排反应。这种[1,2]-布鲁克重排适用于许多含有酸性质子的硫醇和仲氧化膦。这些亲核试剂以高收率提供相应的布鲁克产物。使用这种方法，可以实现抗艾滋病毒药物拉米夫定的正式合成。
• Synthetic Progress toward Azadirachtins. 2. Enantio- and Diastereoselective Synthesis of the Right-Wing Fragment of 11-<i>epi</i>-Azadirachtin I
  作者：Ceheng Tan、Wei Chen、Xinpeng Mu、Qi Chen、Jianxian Gong、Tuoping Luo、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00831

  日期：2015.5.15

  stereoselective three-component coupling reaction of allylzinc bromide, silyl glyoxylate, and a β-lactone has been developed. This has been successfully applied to the enantio- and diastereoselective synthesis of the fully functionalized furopyran moiety of azadirachtins.

  已经开发出烯丙基溴化锌，乙醛酸甲硅烷基酯和β-内酯的立体选择性三组分偶联反应。这已成功地用于印dir素的完全官能化呋喃吡喃部分的对映异构和非对映选择性合成。
• Remote Stereoinduction in the Acylation of Fully Substituted Enolates: Tandem Reformatsky/Quaternary Claisen Condensations of Silyl Glyoxylates and β-Lactones
  作者：Stephen N. Greszler、Justin T. Malinowski、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja108848d

  日期：2010.12.15

  glyoxylates and β-lactones to give highly functionalized Claisen condensation products. A heretofore undocumented instance of stereochemical 1,4-induction results in efficient transmission of β-lactone stereochemistry to the emerging fully substituted stereocenter. Second-stage transformations reveal that the five heteroatom-containing functionalities embedded within the products are entirely chemo-differentiated

  Reformatsky 试剂依次与乙醛酸甲硅烷基酯和 β-内酯反应，得到高度官能化的克莱森缩合产物。迄今为止未记录的立体化学 1,4-诱导实例导致 β-内酯立体化学有效传输到新兴的完全取代的立体中心。第二阶段的转化表明，嵌入产品中的五个含杂原子的功能是完全化学分化的，这种情况允许快速组装 leustroducsin B 核心亚结构。
• Organocatalyzed Direct Aldol Reaction of Silyl Glyoxylates for the Synthesis of α-Hydroxysilanes
  作者：Man-Yi Han、Xiaoyu Xie、Di Zhou、Pinhua Li、Lei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00811

  日期：2017.5.5

  A novel organocatalyzed direct aldol reaction of aldehydes to silyl glyoxylates is disclosed. This method provides an efficient route to α-hydroxysilanes with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) and high diastereoselectivities (up to >20:1 dr). In the new activation model of silyl glyoxylates, the hydrogen bond is critical to the reaction. A carbonyl group directly attached to silicon in

  公开了醛到乙醛酸甲硅烷基酯的新颖的有机催化的直接醛醇缩合反应。该方法提供了一种具有优异对映选择性（高达99％ee）和高非对映选择性（高达> 20：1 dr）的高效生产α-羟基硅烷的途径。在新的甲硅烷基乙醛酸酯活化模型中，氢键对反应至关重要。可以通过氢键与羟基和羧酸的质子配位，活化直接连接到酰基硅烷中硅上的羰基。另外，可商购的顺式-升-4-羟脯氨酸是用于激活两个醛和acylsilanes理想的有机催化剂。