(benzylimino)triphenylphosphorane | 52826-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (benzylimino)triphenylphosphorane
• 英文别名: (Benzylimino)(triphenyl)-lambda~5~-phosphane；benzylimino(triphenyl)-λ5-phosphane
• CAS: 52826-45-6
• 化学式: C₂₅H₂₂NP
• 分子量: 367.43
• InChiKey: LJVKTMWBWPOZKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (benzylimino)triphenylphosphorane 在 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到苄胺
  参考文献：
  名称：

  机械洞察催化斯托丁格结

  摘要：

  在苯基硅烷还原剂的存在下，羧酸和叠氮化物之间的有机磷催化的施陶丁格连接可产生酰胺。基于NMR的机理研究表明，施陶丁格催化连接不是通过氧化膦的还原进行的，而是通过亚氨基磷烷的还原进行的，亚氨基磷烷随后可以进行多次转化以生成酰胺产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b04035
• 作为产物：
  描述：

  aminotriphenylphosphonium bromide 在 正丁基锂 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (benzylimino)triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  L'氮杂ylure N-二lithie（C 6 H ^ 5）3 PNLi，reactif D'胺化

  摘要：

  锂化的氮杂-叶立德的制备已得到改进，并且描述了其对烷基和酰基卤的一锅反应性，以得到氨基phosph盐和相应的胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80385-8

文献信息

• Organophosphorus-Catalysed Staudinger Reduction
  作者：Henri A. van Kalkeren、Jorick J. Bruins、Floris P. J. T. Rutjes、Floris L. van Delft

  DOI：10.1002/adsc.201100967

  日期：2012.5.21

  The first Staudinger reduction that is catalytic in phosphine has been developed, showing excellent yields and functional group selectivity. To this end we utilised dibenzophosphole catalysts and mild in situ reduction of the intermediate iminophosphoranes. We could avoid the necessity of water during the reduction, obtained no phosphine oxides as waste and thus enabled facile purification of the product

  已开发出在膦中具有催化作用的第一个Staudinger还原剂，显示出优异的收率和官能团选择性。为此目的，我们使用了二苯并磷催化剂和中间亚氨基正膦的适度原位还原。我们可以避免在还原过程中需要水，没有浪费任何氧化膦，因此可以轻松纯化产物。一系列叠氮化物以良好到极好的收率和高官能团耐受性被转化为胺。
• π-Insertion Reactions of Benzynes into P=N and P=S Double Bonds
  作者：Carmen Lopez-Leonardo、Rosalia Raja、Fernando López-Ortiz、Miguel Ángel del Águila-Sánchez、Mateo Alajarin

  DOI：10.1002/ejoc.201301481

  日期：2014.2

  The π-insertion reactions of in situ generated benzynes into the P=N bonds of N-benzyl and N-aryl iminophosphoranes and the P=S bonds of phosphane sulfides have been examined by using the Kobayashi benzyne precursors, (2-trimethylsilyl)phenyl triflates. The reactions with iminophosphoranes afforded (2-aminophenyl)phosphonium triflates under mild conditions, most probably by a [2+2]/retro [2+2] cycloaddition

  使用 Kobayashi 苄基前体 (2-三甲基甲硅烷基) 苯基研究了原位生成的苄与 N-苄基和 N-芳基亚氨基膦的 P=N 键和磷硫化物的 P=S 键的 π 插入反应三氟甲磺酸盐。与亚氨基膦的反应在温和条件下提供 (2-氨基苯基) 三氟甲磺酸盐，最有可能通过 [2+2]/逆 [2+2] 环加成序列和溶剂 (CH3CN) 的进一步 N-质子化或 N-苯基化苯的第二个分子。作为推定的三氟甲磺酸鏻最终 O-去甲基化事件的结果，与 P-OCH3 取代的亚氨基膦的类似反应的最终产物是相应的（2-氨基苯基）氧化膦。
• An Efficient One-Pot Conversion of Alkyl Bromides Into Imines<i>Via</i>the Staudinger Reaction
  作者：Petr Vaněk、Petr Klán

  DOI：10.1080/00397910008087178

  日期：2000.4

  Abstract A new one-pot procedure for transforming primary alkyl bromides into the corresponding imines via the Staudinger reaction has been developed. Acetonitrile was found to be an excellent solvent for azidation as well as the reaction of organic azide with triphenylphosphine and a carbonyl compound.

  摘要 开发了一种通过施陶丁格反应将伯烷基溴转化为相应亚胺的新一锅法。发现乙腈是叠氮化以及有机叠氮化物与三苯基膦和羰基化合物反应的极好溶剂。
• A more critical role for silicon in the catalytic Staudinger amidation: silanes as non-innocent reductants
  作者：Keith G. Andrews、Ross M. Denton

  DOI：10.1039/c7cc03076b

  日期：——

  We demonstrate that in situ-generated silyl ester intermediates are key mediators of the catalytic, traceless Staudinger amidation reaction.

  我们展示了原位生成的硅酯中间体是催化的、无痕迹的施陀林酰胺化反应的关键中介体。
• Synthetic and Mechanistic Studies of the Aza-Retro-Claisen Rearrangement. A Facile Route to Medium Ring Nitrogen Heterocycles
  作者：Robert K. Boeckman、Nathan E. Genung、Ke Chen、Todd R. Ryder

  DOI：10.1021/ol100397q

  日期：2010.4.2

  medium-sized heterocyclic rings was achieved using a one-pot aza-Wittig/retro-aza-Claisen sequence of vinyl cyclobutanecarboxaldehydes derived from simple allylic carbonates. The use of various Staudinger reagents in the aza-Wittig reaction allows for a variety of N-substituted products to be obtained. The rearrangement is under thermodynamic control driven by relief of the cyclobutane ring strain and

  使用一锅氮杂-维蒂格/复古氮杂-克莱森序列从简单的烯丙基碳酸酯衍生出的乙烯基环丁烷甲醛，可以有效合成中等大小的杂环。在氮杂-维蒂希反应中使用各种施陶丁格试剂可以得到各种N-取代的产物。重排在热力学控制下，由环丁烷环应力的减轻和所得乙烯基酰胺/磺酰胺的共振稳定化驱动。