(4-methylphenyl)phenyldiazomethane | 20359-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-methylphenyl)phenyldiazomethane
• 英文别名: (p-Tolyl)phenyldiazomethane；1-[diazo(phenyl)methyl]-4-methylbenzene
• CAS: 20359-75-5
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂
• 分子量: 208.263
• InChiKey: KAKFLNBUNGXYPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methylphenyl)phenyldiazomethane 355.0 ℃ 、533.29 Pa 条件下， 生成 4-氨基丁醛
  参考文献：
  名称：

  Carbene-carbene rearrangements

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00784a033
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基二苯甲酮 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (4-methylphenyl)phenyldiazomethane
  参考文献：
  名称：

  由卡宾的电子特性诱导的对映选择性二芳基卡宾插入 Si-H 键

  摘要：

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04725

文献信息

• <i>gem-</i>Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ or TMSCF₂Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Lingchun Li、Yongxin Han、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b09888

  日期：2015.11.18

  fragment resulting from a diazo compound and a difluorocarbene fragment derived from Ruppert-Prakash reagent (TMSCF3) or TMSCF2Br, has been developed. This gem-difluoroolefination proceeds through the direct nucleophilic addition of diazo compounds to difluorocarbene followed by elimination of N2. Compared to previously reported Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds with TMSCF3, which possesses

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。
• Cross-Coupling between Difluorocarbene and Carbene-Derived Intermediates Generated from Diazocompounds for the Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroolefins
  作者：Jian Zheng、Jin-Hong Lin、Liu-Ying Yu、Yun Wei、Xing Zheng、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03159

  日期：2015.12.18

  diazocompounds was developed to give gem-difluoroolefins, which constitutes a fast practical pathway to achieve hindered gem-difluoroolefins. The cross-coupling between difluorocarbene and aryl diazoacetates proceeded smoothly in the presence of a copper source, whereas its coupling with diaryl diazomethanes occurred well under metal-free conditions. A mechanism involving a copper–difluorocarbene complex

  发展了二氟卡宾与重氮化合物生成的卡宾衍生的中间体之间的交叉偶联，得到了宝石-二氟烯烃，这构成了获得受阻的宝石-二氟烯烃的快速实用途径。在有铜源的情况下，二氟卡宾与芳基重氮乙酸酯之间的交叉偶联反应顺利进行，而其与二芳基重氮甲烷的偶联在无金属条件下发生得很好。提出了一种涉及铜-二氟卡宾络合物的机理。
• Direct α-Monofluoroalkenylation of Heteroatomic Alkanes via a Combination of Photoredox Catalysis and Hydrogen-Atom-Transfer Catalysis
  作者：Hao Tian、Qing Xia、Qiang Wang、Jianyang Dong、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01491

  日期：2019.6.21

  In this study, a new C(sp3)–H monofluoroalkenylation reaction involving cooperative visible-light photoredox catalysis and hydrogen-atom-transfer catalysis to afford products generated by selective hydrogen abstraction and radical–radical cross-coupling was described. This mild, efficient reaction shows high regioselectivity for the α-carbon atoms of amines, ethers, and thioethers and thus allows the

  在这项研究中，描述了一种新的C（sp 3）-H单氟烯基化反应，涉及协同可见光光氧化还原催化作用和氢原子转移催化作用，以提供通过选择性氢提取和自由基-自由基交叉偶联反应生成的产物。这种温和，有效的反应显示出对胺，醚和硫醚的α-碳原子具有很高的区域选择性，因此可以制备带有各种取代基的单氟烯烃。该反应已应用于两个生物活性分子，表明其可用于具有惰性C（sp 3）-H键的化合物的后期单氟烯基化。
• Ruthenium(II) pentamethylcyclopentadienyl half-sandwich carbene complexes with polypyridyl ligands
  作者：Gabriele Albertin、Stefano Antoniutti、Marco Bortoluzzi、Jesús Castro、Mauro Trevisan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.07.022

  日期：2017.10

  with P-donor ligands, treatment of chloro compounds 1–4 with diazoalkanes Ar1Ar2CN2 afforded polypyridyl carbene complexes [Ru(η5-C5Me5)(CAr1Ar2)(N–N)]BPh4 (5–8) [Ar1 = Ar2 = Ph (a), Ar1 = Ph, Ar2 = p-tolyl (b)]. Comparative DFT studies of the formation of metallacarbenes from aromatic diazoalkanes are reported. Phosphite complex [Ru(η5-C5Me5)(bpy)P(OEt)3}]BPh4 (9) and acetylide derivatives [Ru(η5-C5Me5)(CCAr)(bpy)]

  多吡啶配合物将[RuCl（η 5 -C 5我5）（N-N）]（1 - 4）[N-N   2,2'-联吡啶（BPY）（1），4,4'-二甲基-2， 2'-联吡啶（4,4'-Me 2 bpy）（2），1,10-菲咯啉（phen）（3）和4,7-二甲基-1,10-菲咯啉（4,7-Me 2 phen） （4）]通过反应来制备将[RuCl 2（η 5 -C 5我5）] 2与Zn粉在多吡啶配体的存在。不同于相关将[RuCl（η 5 -C 5我5）（L1）（L2）] + [L1，L2 = P（OR）3，PPH 3 ]与P-供体配体，治疗氯的化合物的衍生物1 - 4与重氮烷Ar1Ar2CN 2，得到多吡啶卡宾络合物的[Ru（η 5 -C 5我5）（CAr1Ar2）（N-N）] BPH 4（5 - 8）[AR1 = AR2 = Ph（上一个）中，Ar 1 = PH，AR2 = 对-甲苯基（b）]。报道了由芳
• Preparation of half-sandwich diazoalkane complexes of osmium
  作者：Gabriele Albertin、Stefano Antoniutti、Matia Forcolin、Dario Gasparato

  DOI：10.1016/j.poly.2015.11.021

  日期：2016.1

  were also prepared by reacting chloro-compounds OsCl 2 (η 6 - p -cymene)L with 4-[diazo(phenyl)methyl]pyridine, (4-C 5 H 4 N)PhCN 2 , in ethanol. Treatment of diazoalkane complexes 1 and 2 with CH 2 CH 2 (1 atm) and PhC CH in ethanol led to ethylene [OsCl(η 2 -CH 2 CH 2 )(η 6 - p -cymene)PPh(OEt) 2 }]BPh 4 ( 5 ) and carbene [OsCl C(CH 2 Ph)(OEt)}(η 6 - p -cymene)PPh(OEt) 2 }]BPh 4 ( 6 ) derivatives

  摘要重氮烷络合物[OsCl（η6-p-cymene）（N 2 CAr1Ar2）PPh（OEt）2}] BPh 4（1，2）[Ar1 = Ar2 = Ph; Ar1 = Ph，Ar2 =对甲苯基；通过使化合物OsCl 2（η6-对-cymene）[PPh（OEt）2]与重氮烷在乙醇中反应制备Ar1 = H，Ar2 = COOEt]。重氮吡啶衍生物[OsCl（η6-p-cymene）κ1-（4-C 5 H 4 N）（Ph）CN 2} L] BPh 4（3，4）[L = PPh（OEt）2 ，也可以通过使氯化合物OsCl 2（η6-对-cymene）L与4- [重氮（苯基）甲基]吡啶，（4-C 5 H 4 N）PhCN 2，在乙醇中。在乙醇中用CH 2 CH 2（1 atm）和PhC CH处理重氮烷烃配合物1和2生成乙烯[OsCl（η2 -CH 2 CH 2）（η6-对-cymene）PPh（OEt）2}