2-nitrobenzyl (4-nitrophenyl) carbonate | 54276-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-nitrobenzyl (4-nitrophenyl) carbonate
• 英文别名: (4-Nitrophenyl) (2-nitrophenyl)methyl carbonate
• CAS: 54276-69-6
• 化学式: C₁₄H₁₀N₂O₇
• 分子量: 318.243
• InChiKey: SIICASXNEJHILW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  133-134 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  502.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.461±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-nitrobenzyl (4-nitrophenyl) carbonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2-Nitrophenyl)methyl 4-non-8-enoyloxypiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  具有光碱产生剂侧链的聚（烯烃砜）的光诱导解聚：间隔链长度的影响

  摘要：

  研究了在侧链中具有光碱产生剂的聚（烯烃砜）的光诱导解聚。紫外线在侧链的基础上产生，并基于主链上的质子抽象诱导解聚。还研究了间隔链的长度对光致解聚反应的影响，该间隔链将产生光碱的部分连接至聚合物主链。©2013 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2013，51，3873-3880

  DOI：

  10.1002/pola.26787
• 作为产物：
  描述：

  邻硝基苯甲醇 、 对硝基苯基氯甲酸酯 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以88%的产率得到2-nitrobenzyl (4-nitrophenyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  具有光碱产生剂侧链的聚（烯烃砜）的光诱导解聚：间隔链长度的影响

  摘要：

  研究了在侧链中具有光碱产生剂的聚（烯烃砜）的光诱导解聚。紫外线在侧链的基础上产生，并基于主链上的质子抽象诱导解聚。还研究了间隔链的长度对光致解聚反应的影响，该间隔链将产生光碱的部分连接至聚合物主链。©2013 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2013，51，3873-3880

  DOI：

  10.1002/pola.26787

文献信息

• External‐Radiation‐Induced Local Hydroxylation Enables Remote Release of Functional Molecules in Tumors
  作者：Qunfeng Fu、Hongyu Li、Dongban Duan、Changlun Wang、Siyong Shen、Huimin Ma、Zhibo Liu

  DOI：10.1002/anie.202005612

  日期：2020.11.23

  Radiation‐induced cleavage for controlled release in vivo is yet to be established. We demonstrate the use of 3,5‐dihydroxybenzyl carbamate (DHBC) as a masking group that is selectively and efficiently removed by external radiation in vitro and in vivo. DHBC reacts mainly with hydroxyl radicals produced by radiation to afford hydroxylation at para/ortho positions, followed by 1,4‐ or 1,6‐elimination

  辐射诱导的体内控制释放的裂解尚待确定。我们证明了使用3,5-二羟基苄基氨基甲酸酯（DHBC）作为掩蔽基团，该掩蔽基团可通过体外和体内的外部辐射选择性地和有效地去除。DHBC主要与辐射产生的羟基自由基反应，在对位/邻位提供羟基化位置，然后进行1,4或1,6消除，以拯救客户分子的功能。该反应是快速的并且可以在生理条件下释放功能性分子。这种控释平台与活体系统兼容，如在细胞和肿瘤异种移植物中释放的Rhodol荧光团衍生物所证明。健壮的笼封基团，良好的释放产量以及渗透深度的独立性的综合优势，使DHBC衍生物成为用于化学生物学和前药活化的有吸引力的化学笼封基团。
• Synthesis of photocaged diamines and their application in photoinduced self-assembly
  作者：Tomas Barra、Lily Arrue、Esteban Urzúa、Lars Ratjen

  DOI：10.1002/poc.3935

  日期：2019.6

  The photochemical cleavage of covalent bonds is an important strategy in protection group chemistry, as well as for the triggering of chemical events posterior to the application of the physicochemical stimulus. Photocages allow the arresting and traceless liberation of a chemical entity, which can be broadly applied as a functional control element in materials chemistry and the life sciences in general

  共价键的光化学裂解是保护基化学中重要的策略，也是触发物理化学刺激后化学事件的重要策略。光笼可以阻止和无痕释放化学实体，可以广泛用作材料化学和一般生命科学中的功能控制元素。迄今为止，在研究最深入，用途最广泛的光敏保护基团中，邻硝基苄基衍生物十分容易引入胺，硫醇和醇中。它们的可光化性取决于光互变异构诱导的裂解机理，这种现象主要取决于邻位芳香环的取代方式。硝基苯基。尽管已经对保护不同性质的氨基进行了充分的描述和详细研究，但迄今尚未详细描述脂族二胺的光固化。由于它们在超分子和聚合物化学中均具有作为合成子的有趣特性，因此我们希望描述二胺与邻硝基苄基衍生物的有效光笼蔽，它们随时间的光裂解行为，以及它们在光诱导模板化对环的自组装反应中的应用。亚胺。
• Stimuli‐Responsive PROTACs for Controlled Protein Degradation
  作者：Keli An、Xuqian Deng、Hongli Chi、Yuchao Zhang、Yan Li、Ming Cheng、Zhigang Ni、Zhi Yang、Chao Wang、Jinling Chen、Jianbo Bai、Chunyan Ran、Yong Wei、Juan Li、Penghui Zhang、Feng Xu、Weihong Tan

  DOI：10.1002/anie.202306824

  日期：2023.9.25

  Proteolysis Targeting Chimeras (PROTACs) represent a promising therapeutic modality to address undruggable and resistant issues in drug discovery. However, potential on‐target toxicity remains clinically challenging. We developed a generalized caging strategy to synthesize a series of stimuli‐responsive PROTACs (sr‐PROTACs) with diverse molecular blocks bearing robust and cleavable linkers, presenting “turn on” features in manipulating protein degradation. By leveraging pathological cues, such as elevated ROS, phosphatase, H₂S, or hypoxia, and external triggers, such as ultraviolet light, X‐Ray, or bioorthogonal reagents, we achieved site‐specific activation and traceless release of original PROTACs through de‐caging and subsequent self‐immolative cleavage, realizing selective uptake and controlled protein degradation in vitro. An in vivo study revealed that two sr‐PROTACs with phosphate‐ and fluorine‐containing cages exhibited high solubility and long plasma exposure, which were specifically activated by tumor overexpressing phosphatase or low dosage of X‐Ray irradiation in situ, leading to efficient protein degradation and potent tumor remission. With more reactive biomarkers to be screened from clinical practice, our caging library could provide a general tool to design activatable PROTACs, prodrugs, antibody‐drug conjugates, and smart biomaterials for personalized treatment, tissue engineering or regenerative medicine.

  摘要 蛋白质溶解靶向嵌合体（PROTACs）是一种很有前景的治疗方法，可用于解决药物发现过程中不可药用和耐药的问题。然而，潜在的靶向毒性在临床上仍具有挑战性。我们开发了一种通用笼化策略，合成了一系列刺激响应型 PROTACs（sr-PROTACs），它们具有不同的分子模块，带有坚固且可裂解的连接体，在操纵蛋白质降解方面具有 "开启 "功能。通过利用病理线索（如高浓度 ROS、磷酸酶、H2S 或缺氧）和外部触发器（如紫外线、X 射线或生物正交试剂），我们通过去钙化和随后的自惰性裂解实现了原始 PROTACs 的特定位点激活和无痕释放，实现了体外选择性吸收和可控蛋白质降解。体内研究发现，两种含磷酸和氟笼的 sr-PROTACs 具有高溶解度和长时间血浆暴露的特点，能被肿瘤过表达的磷酸酶或低剂量的 X 射线原位照射特异性激活，从而导致高效的蛋白质降解和强效的肿瘤缓解。随着临床实践中更多反应性生物标记物的筛选，我们的笼式库可为设计可激活的 PROTACs、原药、抗体-药物共轭物和智能生物材料提供通用工具，用于个性化治疗、组织工程或再生医学。
• Self-immolative dendron hydrogels
  作者：Karanpreet Gill、Xueli Mei、Elizabeth R. Gillies

  DOI：10.1039/d1cc05108c

  日期：——

  hydrogels are of great interest in areas such as drug delivery and sensing. Dendrimer-based hydrogels can exhibit tunable properties due to their structural precision. We prepared hydrogels from self-immolative dendrons. Controlled hydrogel degradation in response to light was demonstrated and the hydrogel properties as a function of dendron generation were compared.

  智能水凝胶在药物输送和传感等领域备受关注。由于其结构精度，基于树枝状聚合物的水凝胶可以表现出可调的特性。我们从自焚树突中制备了水凝胶。展示了响应光的受控水凝胶降解，并比较了作为树突生成函数的水凝胶特性。
• Misra, Arvind; Tripathi, Snehlata; Misra, Krishna, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2002, vol. 41, # 7, p. 1454 - 1459
  作者：Misra, Arvind、Tripathi, Snehlata、Misra, Krishna

  DOI：——

  日期：——