(4,4-dimethyl-2,6-dioxo-cyclohexyl)-phenyl-iodonium betaine | 35024-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4,4-dimethyl-2,6-dioxo-cyclohexyl)-phenyl-iodonium betaine
• 英文别名: 5,5-dimethyl-2-(phenyl-λ³-iodanylidene)cyclohexane-1,3-dione；phenyliodonium dimedonate；5,5-dimethyl-2-(phenyl-λ³-iodaneylidene)cyclohexane-1,3-dione；2-phenyliodonio-5,5-dimethyl-1,3-dioxacyclohexanemethylide；5,5-dimethyl-2-(phenyl-l3-iodanylidene)cyclohexane-1,3-dione；Phenyldimedonyliodon；4,4-Dimethyl-2,6-dioxo-1-phenyliodoniocyclohexan-1-ide；5,5-dimethyl-2-(phenyl-λ3-iodanylidene)cyclohexane-1,3-dione
• CAS: 35024-12-5
• 化学式: C₁₄H₁₅IO₂
• 分子量: 342.176
• InChiKey: IERLOSGMYPXIOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4,4-dimethyl-2,6-dioxo-cyclohexyl)-phenyl-iodonium betaine 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到2-iodo-5,5-dimethyl-3-phenoxycyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过迁移/分子内碘化碘鎓盐构建不同的二氢二苯并呋喃酮

  摘要：

  实现了一种新颖且简便的方法，该方法可从易于获得的环状碘鎓碘化物合成各种二氢二苯并呋喃酮。该方案通过碘化内鎓盐的芳基迁移，然后进行Pd催化的分子内芳基化而进行。

  DOI：

  10.1002/bkcs.12209
• 作为产物：
  描述：

  碘苯二乙酸 在 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (4,4-dimethyl-2,6-dioxo-cyclohexyl)-phenyl-iodonium betaine
  参考文献：
  名称：

  用芳基卤化物捕获缺电子物质。高价碘叶立德的新合成

  摘要：

  Les 分解热学、催化和光致化学物质 de divers azides en present d'iodoarenes sont effectuees

  DOI：

  10.1021/ja00291a044
• 作为试剂：
  描述：

  5-[氯(2,3-二氢-1-苯并呋喃-5-基)甲基]-2,3-二氢-1-苯并呋喃 在 (4,4-dimethyl-2,6-dioxo-cyclohexyl)-phenyl-iodonium betaine 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65%的产率得到2,3-二氢苯并呋喃-5-甲醛
  参考文献：
  名称：

  用于表征其合成潜力的稳定碘化叶立德的亲核性参数

  摘要：

  已经研究了 β-二羰基取代的碘鎓叶立德 1(ad) 与几种 π 共轭碳鎓和亚胺鎓离子的反应动力学和机制。所有反应都是在叶立德的亲核碳中心进行亲电试剂的限速攻击以产生碘鎓离子，碘鎓离子迅速排出碘苯并经历不同的后续反应。碘鎓叶立德与二苯甲基离子反应的二级速率常数 k2 与二苯甲基离子的亲电性参数 E 线性相关，因此遵循线性自由能关系 log k(20 °C) = sN(N + E) (eq 1)，其中亲电试剂由一个参数 (E) 表征，而亲核试剂由两个参数表征：亲核性 N 和磁化率 sN。从这些相关性推导出来的碘鎓叶立德 1(ad) 的亲核性参数 4 < N < 8 表明，分别用氢取代 Meldrum 酸或二甲酮的碳负离子中心的 Ph-I(+) 可将亲核性降低约 10 个数量级震级。因此，碘鎓叶立德 1(ad) 具有类似于吡咯、吲哚和甲硅烷基化烯醇醚的亲核性，因此应该是亚胺活化反应中的合适底物。咪唑烷酮衍生的亚胺离子

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05768

文献信息

• Blue LED Irradiation of Iodonium Ylides Gives Diradical Intermediates for Efficient Metal‐free Cyclopropanation with Alkenes
  作者：Tristan Chidley、Islam Jameel、Shafa Rizwan、Philippe A. Peixoto、Laurent Pouységu、Stéphane Quideau、W. Scott Hopkins、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/anie.201908994

  日期：2019.11.18

  A facile and highly chemoselective synthesis of doubly activated cyclopropanes is reported where mixtures of alkenes and β-dicarbonyl-derived iodonium ylides are irradiated with light from blue LEDs. This metal-free synthesis gives cyclopropanes in yields up to 96 %, is operative with cyclic and acyclic ylides, and proceeds with a variety of electronically-diverse alkenes. Computational analysis explains

  据报道，用蓝色LED的光辐照烯烃和β-二羰基衍生的碘鎓烷基化物的混合物时，可以轻松，高度化学选择性地合成双活化的环丙烷。这种无金属的合成方法可得到高达96％的环丙烷收率，可与环状和无环乙炔一起使用，并可与多种电子多样性的烯烃进行合成。计算分析解释了观察到的高选择性，这是由独家的HOMO到LUMO激发产生的，而不是由游离的卡宾产生的。该过程操作简单，不使用光催化剂，并且一步即可提供用于复杂分子合成的重要构件。
• Rhodium(II)-Catalyzed Reaction of Iodonium Ylides with Conjugated Compounds: Efficient Synthesis of Dihydrofurans, Oxazoles, and Dihydrooxepines
  作者：Yong Lee、Sang Yoon、Youngwan Seo、Bong Kim

  DOI：10.1055/s-2004-831257

  日期：——

  The rhodium(II)-catalyzed reaction of iodonium ylides with a variety of conjugated compounds has been examined. With α,β-unsaturated esters and α,β-unsaturated ketones, dihydrofurans were produced in moderate yields. Reactions with acrylonitriles yield oxazoles and dihydrofurans in moderate yields, whereas reactions with 1,3-butadienes result in dihydrofurans and dihydrooxepines in good yields, respectively

  已经检查了碘鎓叶立德与各种共轭化合物的铑 (II) 催化反应。使用 α,β-不饱和酯和 α,β-不饱和酮，以中等收率生产二氢呋喃。与丙烯腈反应以中等收率产生恶唑和二氢呋喃，而与 1,3-丁二烯反应分别以良好收率产生二氢呋喃和二氢氧杂环庚烷。形成这些产物的机理途径已根据环丙烷中间体或 1,3-偶极环加成机理进行了描述。
• Iodonium Ylides as Carbene Precursors in Rh(III)-Catalyzed C–H Activation
  作者：Yuqin Jiang、Pengfei Li、Jie Zhao、Bingxian Liu、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02618

  日期：2020.10.2

  The rhodium(III)-catalyzed coupling of C–H substrates with iodonium ylides has been realized for the efficient synthesis of diverse cyclic skeletons, where the iodonium ylides have been identified as efficient and outstanding carbene precursors. The reaction systems are applicable to both sp2 and sp3 C–H substrates under mild and redox-neutral conditions. The catalyst loading can be as low as 0.5 mol

  铑（III）催化的C–H底物与碘鎓碘化物的偶联已经实现了各种环状骨架的有效合成，其中碘鎓碘化物已被认为是有效且出色的卡宾前体。该反应系统适用于在轻度和氧化还原中性条件下的sp 2和sp 3 C–H底物。在克规模的反应中，催化剂的负载量可以低至0.5mol％。代表性产品在纳摩尔水平下对人癌细胞具有细胞毒性。
• On the Enantioselectivity of Transition Metal-Catalyzed 1,3-Cycloadditions of 2-Diazocyclohexane-1,3-diones
  作者：Paul Müller、Yves F. Allenbach、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1002/hlca.200390257

  日期：2003.9

  3-diones 1a–1d to acyclic and cyclic enol ethers in the presence of RhII-catalysts to afford dihydrofurans has been investigated. Reaction with a cis/trans mixture of 1-ethoxyprop-1-ene (13a) yielded the dihydrofuran 14a with a cis/trans ratio of 85 : 15, while that with (Z)-1-ethoxy-3,3,3-trifluoroprop-1-ene (13b) gave the cis-product 14b exclusively. The stereochemical outcome of the reaction is consistent

  在Rh II-催化剂存在下，研究了2-重氮环己烷-1,3-二酮1a - 1d与无环和环状烯醇醚的正式1,3-环加成反应生成二氢呋喃。与反应的顺式/反式的混合物1-乙氧基丙-1-烯（13A），得到二氢呋喃14A与顺式/反式的比率85：15，而与（ż）-1-乙氧基- 3,3,3-三氟丙-1-烯（13b）得到顺式产物14b只。反应的立体化学结果与环加成的一致而不是逐步的机理一致。用代表性的方法研究了2-重氮环己烷-1,3-二酮（1a）或2-重氮二甲酮（= 2-重氮-5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮; 1b）与呋喃和二氢呋喃的不对称环加成反应的手性，非外消旋Rh II催化剂，但没有观察到明显的对映选择性，并且这些重氮化合物的对映选择性环加成无法重现。尝试用Hammond解释2-重氮环己烷-1,3-二酮的环加成反应中不存在对映选择性假定。由于中间金属卡宾的高反应性，在反应坐标上较早出现环加成的过渡
• Rhodium(III)-Catalyzed Regioselective Decarboxylative Cyclization for the Synthesis of 4<i>H</i>-Furo[3,2-<i>c</i>]chromen-4-one Derivatives
  作者：Dandan Zha、Hongji Li、Shiqing Li、Lei Wang

  DOI：10.1002/adsc.201600974

  日期：2017.2.2

  This contribution describes a regioselective cyclization of hypervalent iodine reagents (HIR) with propiolic acids in the presence of a rhodium catalyst. The mild decarboxylation can tolerate a wide range of groups and generates 4H‐furo[3,2‐c]chromen‐4‐one derivatives in good isolated yields.

  该贡献描述了在铑催化剂存在下用丙酸对高价碘试剂（HIR）的区域选择性环化。轻度的脱羧可以耐受广泛的基团，并以良好的分离产率生成4 H-呋喃[3,2 - c ] chromen-4-one衍生物。