(3-carbethoxyallyl)triphenylphosphonium bromide | 58946-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-carbethoxyallyl)triphenylphosphonium bromide
• 英文别名: [3-(Ethoxycarbonyl)allylidene]triphenylphosphonium bromide；(4-Ethoxy-4-oxobut-2-en-1-yl)(triphenyl)phosphanium bromide；(4-ethoxy-4-oxobut-2-enyl)-triphenylphosphanium;bromide
• CAS: 58946-43-3
• 化学式: Br*C₂₄H₂₄O₂P
• 分子量: 455.331
• InChiKey: ODGGPXZLYQEURA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-carbethoxyallyl)triphenylphosphonium bromide 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl 6-methoxy-3(E),5(E)-hexadienoate
  参考文献：
  名称：

  通过6-取代的3,5-己二烯基叠氮基甲酸酯的热解合成2-吡咯啉并进行机理研究。

  摘要：

  3,5-己二烯叠氮基甲酸酯在300摄氏度（0.05托）下的热分解会导致区域特异性地稠合的2-吡咯啉，无论C-3和C-4双键之间的构型E或Z如何。热解6-取代的3,5（E）-己二烯叠氮基甲酸酯生成动力学控制的2-吡咯啉，在H-1和H-8a之间具有顺式构型，而6-取代的3,5（Z）-己二烯叠氮基甲酸酯产生顺式和反式混合物。提出该机理为损失氮以形成酰基氮烯，然后加成双键以生成氮丙啶。最终，CC键的裂解产生乙烯基偶氮亚胺叶立德，然后再循环成稠合的2-吡咯啉。

  DOI：

  10.1021/jo010218j

文献信息

• Facile and controllable synthesis of multiply substituted benzenes via a formal [3+3] cycloaddition approach
  作者：Zhen-Cao Shu、Jian-Bo Zhu、Saihu Liao、Xiu-Li Sun、Yong Tang

  DOI：10.1016/j.tet.2012.10.028

  日期：2013.1

  for the conversion of α,β-unsaturated carbonyls to multi-substituted benzenes using allylic phosphonium ylide reagents has been developed. The substituents and their positions on the benzene ring are controllable and predictable by the choice of an appropriate combination of α,β-unsaturated carbonyl compounds and ylides.

  已经开发出一种简便的直接[3 + 3]方法，可使用烯丙基磷化叶立德试剂将α，β-不饱和羰基转化为多取代苯。通过选择适当的α，β-不饱和羰基化合物和烷基化物的组合，可以控制和预测取代基及其在苯环上的位置。
• [3 + 2] Annulation of allylidene(triphenyl)phosphorane with 1,2-diacylethylenes: synthesis of substituted cyclopentadienes
  作者：Yuichiro Himeda、Minoru Hatanaka、Ikuo Ueda

  DOI：10.1039/c39950000449

  日期：——

  Allylidene(triphenyl)phosphorane reacts with 1,2-diacylethylenes at room temperature to give cyclopentadienes having various substituents.

  烯丙基亚(三苯基)磷烷在室温下与 1,2-二乙酰乙烯反应，生成具有各种取代基的环戊二烯。
• A New One-Step Synthesis of Functionalized Fulvenes
  作者：Yuichiro Himeda、Ikuo Ueda、Minoru Hatanaka

  DOI：10.1246/cl.1996.71

  日期：1996.1

  Functionalized Fulvenes were prepared in a single operation by condensation of allylidenetriphenylphosphoranes and 1,2-diacylacetylenes.

  功能化的富烯通过烯丙基三苯基膦和 1,2-二酰基乙炔的缩合在单一操作中制备。
• Bohlmann,F.; Zdero,C., Chemische Berichte, 1973, vol. 106, p. 3779 - 3787
  作者：Bohlmann,F.、Zdero,C.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Benzobicycloheptanones via the Trap of Photogenerated Ketene Methide Intermediate with Olefins
  作者：Qiang Liu、Jiang Meng、Yang Liu、Chao Yang、Wujiong Xia

  DOI：10.1021/jo5013465

  日期：2014.9.5

  Irradiation of ortho-formyl dienes with UV light led to benzobicycloheptanones in high yields and chemo-selectivities via a photogenerated ketene methide/Diels-Alder cascade reaction. The reaction mechanism was proposed to be a [1,5]-H shift process rather than a radical pathway based on control experiments. DFT calculations indicate that the energy of transition states is responsible for the high chemoselectivity observed in this protocol.