2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)pyridine | 1165815-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)pyridine
• 英文别名: Ditert-butyl-(6-ditert-butylphosphanyloxypyridin-2-yl)oxyphosphane；ditert-butyl-(6-ditert-butylphosphanyloxypyridin-2-yl)oxyphosphane
• CAS: 1165815-11-1
• 化学式: C₂₁H₃₉NO₂P₂
• 分子量: 399.494
• InChiKey: ZLUJVZOGRCVPDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  444.1±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)pyridine 在 CH₂CH₂ 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [IrPh(2,6-bis(di-tert-butylphosphino)pyridine)]
  参考文献：
  名称：

  Bernskoetter, Wesley H.; Hanson, Susan Kloek; Buzak, Sara K., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 8603 - 8613

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 、 2,6-二羟基吡啶盐酸盐 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 168.0h， 以71%的产率得到2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)pyridine
  参考文献：
  名称：

  一种钳形膦配体铱类金属催化剂及其制备方 法和应用

  摘要：

  本发明公开了一种钳形膦配体铱类金属催化剂，其特征在于，所述金属催化剂的结构为六配位的八面体模型结构，其结构式如下式I所示：其中，R1、R2各自独立地选自氢、烷基、烷氧基、苯基、苄基、胺基、吡啶基或恶唑基；L1、L2、L3各自独立地选自氢、烷基、三甲基硅基、胺基、亚胺基、烷氧基、苄基、乙腈基、四氢呋喃基或卤素；Ln为第VIII族的金属元素。该金属催化剂在电催化还原二氧化碳中对二氧化碳有高度的响应性，能有效地选择性地还原二氧化碳为甲酸，且在所有还原产物中，甲酸所占比例极高。本发明还公开了该金属催化剂的制备方法和应用。

  公开号：

  CN109575086B

文献信息

• A convenient method for the generation of {Rh(PNP)}⁺ and {Rh(PONOP)}⁺ fragments: reversible formation of vinylidene derivatives
  作者：Matthew R. Gyton、Thomas M. Hood、Adrian B. Chaplin

  DOI：10.1039/c8dt05049j

  日期：——

  PONOP pincer ligands 2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine and 2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)pyridine in the weakly coordinating solvent 1,2-F2C6H4 are shown to be an operationally simple method for the generation of reactive formally 14 VE rhodium(I) adducts in solution. Application of this methodology enables synthesis of known adducts of CO, N2, H2, previously unknown water complexes, and

  [Rh(COD) 2 ][BAr F 4 ] 与 PNP 和 PONOP 钳形配体 2,6-双(二叔丁基膦基甲基)吡啶和 2,6-双(二叔丁基膦基)吡啶的取代反应弱配位溶剂 1,2-F 2 C 6 H 4被证明是一种在溶液中生成反应性形式为 14 VE 铑( I ) 加合物的操作简单的方法。应用该方法可以合成已知的 CO、N 2、H 2加合物、以前未知的水络合物和新型亚乙烯基衍生物 [Rh(pincer)(CCHR)][BAr F 4 ] (R =t Bu, 3,5- t Bu 2 C 6 H 3 )，通过与末端炔烃的可逆反应。
• Reactivity of Silanes with (^{<i>t</i> Bu} PONOP)Ruthenium Dichloride: Facile Synthesis of Chloro-Silyl Ruthenium Compounds and Formic Acid Decomposition
  作者：Nickolas H. Anderson、James M. Boncella、Aaron M. Tondreau

  DOI：10.1002/chem.201703722

  日期：2017.10.4

  species (tBuPONOP)Ru(H)Cl was produced from the reaction of triethylsilane with (tBuPONOP)RuCl2. Reactions of (tBuPONOP)RuCl2 with both phenylsilane or diphenylsilane afforded the 16‐electron hydrido‐silyl species (tBuPONOP)Ru(H)(PhSiCl2) and (tBuPONOP)Ru(H)(Ph2SiCl), respectively. Reactions of all three of these complexes with silver triflate afforded the simple salt metathesis products of (tBuPONOP)Ru(H)(OTf)

  研究了t Bu PONOP（t Bu PONOP = 2,6-双（二叔丁基膦酰氨基）吡啶）与不同钌原料的配位，生成（t Bu PONOP）RuCl 2。将得到的（吨卜PONOP）的RuCl 2，然后用三种不同的硅烷的反应性进行了研究，并用（的反应性显着对比我镨PONOP）的RuCl 2（DMSO）（我镨PONOP = 2,6-双（二异propylphosphinito）吡啶）与相同的硅烷。16电子物种（t Bu三乙基硅烷与（t Bu PONOP）RuCl 2的反应产生了PONOP）Ru（H）Cl 。（t Bu PONOP）RuCl 2与苯基硅烷或二苯基硅烷的反应提供了16电子氢化硅烷基物种（t Bu PONOP）Ru（H）（PhSiCl 2）和（t Bu PONOP）Ru（H）（Ph 2 SiCl ）， 分别。所有这三种配合物与三氟甲磺酸银的反应提供了（t Bu PONOP）Ru（H）（OTf），（t
• Single Iridium Pincer Complex for Roundtrip Electrochemical Conversion between Carbon Dioxide and Formate
  作者：Jiaojiao Bi、Pengfei Hou、Peng Kang

  DOI：10.1002/cctc.201900083

  日期：2019.4.18

  An iridium (III) complex based on a PONOP pincer ligand (PONOP=2,6‐bis(di‐tert‐butylphosphinito)pyridine) is a versatile catalyst for both electro‐reduction of CO2 to formate and formate electro‐oxidation to CO2. The electro‐reduction of CO2 in acetonitrile is very efficient and selective, and the Faradaic efficiency for formate was 97 % and the turnover frequency (TOF) was as high as 67 s−1. In addition

  一种基于PONOP钳形配体的铱（III）络合物（PONOP = 2,6-双（二叔丁基膦基吡啶）吡啶）是一种多功能的催化剂，既可以将CO 2电还原为甲酸酯，也可以将甲酸电氧化为CO 2。乙腈中CO 2的电还原非常有效且具有选择性，甲酸的法拉第效率为97％，周转频率（TOF）高达67 s -1。此外，该配合物是甲酸电氧化的有效电催化剂，表观TOF为4.8 s -1（甲酸0.06 M），而CO 2是唯一的产物。催化剂在电解35小时后保持稳定。它可以作为一氧化碳之间往返转化的单一催化剂2和甲酸盐具有用于电化学能量存储的潜力。电化学和NMR光谱研究表明，氢化物对双功能反应性至关重要。
• Formation of Stable <i>trans</i>-Dihydride Ruthenium(II) and 16-Electron Ruthenium(0) Complexes Based on Phosphinite PONOP Pincer Ligands. Reactivity toward Water and Electrophiles
  作者：Hiyam Salem、Linda J. W. Shimon、Yael Diskin-Posner、Gregory Leitus、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/om9004077

  日期：2009.8.24

  deprotonation of 12 with KOtBu. Complex 13 reacts with H2 to afford the cis-dihydride complex 12a, which isomerized to the trans-dihydride 12. Complex 13 reacted with CO to afford the saturated Ru(0) complex 15. Reaction of complex 12 with water led to hydrolysis of the phosphinite PONOP ligand and rearrangement to a dimeric product (14). Reaction of the trans-dihydride complex 4 with the electrophiles PhCOCl

  基于新的PONOP配体1和10（（C 5 H 3 N-1,3-（OPR 2）2：1，R = i Pr; 10，R = t Bu）的一系列新钌配合物的合成提出了包括稳定的反式-二氢配合物（i Pr-PONOP）Ru（H）2（PPh 3）（4）和（t Bu-PONOP）Ru（H）2（CO）（12）和稳定的Ru （0）络合物（R-PONOP）Ru（CO）2（6，R =我Pr; 图15，R ＝ t Bu）。通过用KO t Bu对12进行去质子化，形成了出乎意料的稳定的16电子Ru（0）络合物（ 13）。配合物13与H 2反应以提供顺式-二氢化物配合物12a，其被异构化为反式-二氢化物12。配合物13与CO反应，得到饱和的Ru（0）配合物15。配合物12与水反应导致次膦酸酯PONOP配体水解并重排为二聚体产物（ 14）。的反应反式-dihydride复杂4与亲电子PhCOCl，梅，和MeOTf导致氢
• Ligand K-edge XAS, DFT, and TDDFT analysis of pincer linker variations in Rh(<scp>i</scp>) PNP complexes: reactivity insights from electronic structure
  作者：Kyounghoon Lee、Haochuan Wei、Anastasia V. Blake、Courtney M. Donahue、Jason M. Keith、Scott R. Daly

  DOI：10.1039/c6dt00200e

  日期：——

  Here we report P K-edge, Cl K-edge, and Rh L3-edge X-ray absorption spectroscopy (XAS) data for Rh[C5H3N-2,6-(XPtBu2)2]Cl, where X = O (tBuPONOP; 1) or CH2 (tBuPNP; 2). Solid-state XAS data for 1 and 2 were compared to density functional theory (DFT) and time-dependent density functional theory (TDDFT) calculations to identify how changing the PNP pincer linker from O to CH2 affected electronic structure

  在这里，我们报告Rh [C 5 H 3 N-2,6-（XP t Bu 2）2 ] Cl的P K边缘，Cl K边缘和Rh L 3边缘X射线吸收光谱（XAS）数据，其中X = O（t Bu PONOP；1）或CH 2（t Bu PNP；2）。将1和2的固态XAS数据与密度泛函理论（DFT）和随时间变化的密度泛函理论（TDDFT）计算进行比较，以确定将PNP钳形接头从O更改为CH 2如何影响电子结构和Rh处的键合一世）。观察到XAS峰强度和能量的明显差异。P K-edge XAS数据显示，与2相比，1中的Rh 4d x 2 - y 2和P 3p轨道混合（Rh–Pσ*）大大增加，并且明显的跃迁能量变化反映了轨道能量和轨道能量的显着差异。成分。相比之下，Cl K-edge XAS数据仅显示了Rh–Cl共价的细微差别，尽管在2中观察到了Rh–Clπ*和σ*跃迁之间更大的分裂。通过DFT（HOMO，HO