N-(2-pyridinyl)-N′-(4-pyridinyl)urea | 188738-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(2-pyridinyl)-N′-(4-pyridinyl)urea
• 英文别名: N-(pyrid-4-yl)-N'-(pyrid-2-yl)urea；1-Pyridin-2-yl-3-pyridin-4-ylurea
• CAS: 188738-94-5
• 化学式: C₁₁H₁₀N₄O
• mdl: MFCD00473729
• 分子量: 214.227
• InChiKey: JKLDPZUPFREDIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  192-194 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  299.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.370±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-pyridinyl)-N′-(4-pyridinyl)urea 、 碘甲烷 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 11.0h， 以33%的产率得到1-methyl-4-(3-(pyrid-2-yl)ureido)pyridinium iodide
  参考文献：
  名称：

  吡啶-2-基尿素对分子内氢键和胞嘧啶络合的取代作用

  摘要：

  吡啶-2-基脲两种构象异构体之间的平衡，所述（ê，Ž）和（Ž，Ž）的形式，已经研究了在DMF- d 7在- 70℃。他们中的大多数人都不太喜欢（E，Z）形式，其平衡常数K i在1-2附近。然而，发现1-甲基-2-（3-（吡啶-2-基）脲基）碘化吡啶鎓（12）的K i值为14.2±1.2。那是其他数量级的1个数量级，这表明带正电荷的1-甲基吡啶-2-基取代基将促进（E，Z）形成形式。吡啶-2-基脲与DMF- d 7中的胞嘧啶结合，结合常数K B为30到1700 M - 1。吸电子取代基，例如4-O 2 NC 6 H 4-或1-甲基吡啶-4-基取代基，以较大的结合常数优先促进分子间胞嘧啶的络合。

  DOI：

  10.1021/jo0355808
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基吡啶 、 4-吡啶甲酰胺 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到N-(2-pyridinyl)-N′-(4-pyridinyl)urea
  参考文献：
  名称：

  使用 PhI(OAc)2，通过芳基或吡啶基异氰酸酯的原位形成，由芳基或吡啶基甲酰胺和氨基吡啶合成不对称脲

  摘要：

  不对称脲的串联合成（ñ -芳基- Ñ '-pyridylurea和Ñ，ñ从芳基-或吡啶基羧酰胺和氨基吡啶'-bipyridylurea）经由已报道霍夫曼重排。具体而言，苯甲酰胺、吡啶甲酰胺、烟酰胺和异烟酰胺在PhI(OAc) 2存在下原位生成反应性中间体异氰酸酯，其在与氨基吡啶进一步反应后形成尿素衍生物。如从它们相应的羧酰胺的形成pyridylisocyanates的经由霍夫曼重排以前仍未被探索，已尝试捕获异氰酸酯。虽然三种吡啶基异氰酸酯被捕获为其相应的氨基甲酸酯，但 3-吡啶基异氰酸酯被分离并表征。与之前报道的尿素合成方法密切相关，目前的方法避免直接使用异氰酸酯或消除使用有毒光气原位生成异氰酸酯。

  DOI：

  10.1039/d1nj03160k

文献信息

• 1H and 13C NMR spectra of some unsymmetric N,N′-dipyridyl ureas: spectral assignments and molecular conformation
  作者：Netai C. Singha、Dixit N. Sathyanarayana

  DOI：10.1039/a606800f

  日期：——

  The 1H NMR spectra of N-(2-pyridyl), N′-(3-pyridyl)ureas and N-(2-pyridyl), N′-(4-pyridyl)ureas in CDCl3 and (CD3)2CO have been assigned with the aid of COSY and NOE experiments and chemical shift and coupling constant correlations. The 13C NMR spectra in CDCl3 were analysed utilizing the HETCOR and proton coupled spectra. The 1H NMR spectra, NOE effects and MINDO/3 calculations have been utilized to show that the molecular conformation of these compounds has the 2-pyridyl ring coplanar with the urea plane with the N–H group hydrogen bonded to the nitrogen of the 2-pyridyl group on the other urea nitrogen while the 3/4-pyridyl group rotates rapidly about the N–C3/N–C4 bond.

  借助 COSY 和 NOE 实验以及化学位移和耦合常数相关性，分配了 N-(2-吡啶基)、Nâ²-(3-吡啶基)脲和 N-(2-吡啶基)、Nâ²-(4-吡啶基)脲在 CDCl3 和 (CD3)2CO 中的 1H NMR 光谱。利用 HETCOR 和质子耦合光谱分析了 CDCl3 中的 13C NMR 光谱。利用 1H NMR 光谱、NOE 效应和 MINDO/3 计算表明，这些化合物的分子构象是 2-吡啶基环与脲平面共面，NâH 基氢键与另一个脲氮上的 2-吡啶基氮相连，而 3/4 吡啶基围绕 NâC3/NâC4 键快速旋转。
• Phosgene-free synthesis of N-aryl-N'-4-pyridinylureas via selenium-catalyzed oxidative carbonylation of 4-aminopyridine with aromatic amines
  作者：Xiaopeng Zhang、Zhengwei Li、Yan Wang、Shuxiang Dong、Xueli Niu、Guisheng Zhang

  DOI：10.3998/ark.5550190.p009.683

  日期：——

  atom economy has been developed for the synthesis of N-aryl-N′-(4-pyridinyl)ureas. With cheap selenium as the catalyst, carbon monoxide (instead of phosgene) as the carbonyl reagent, N-aryl-N′-(4-pyridinyl)ureas can be obtained in a one-pot manner mostly in moderate to good yields via oxidative cross-carbonylation of 4-aminopyridine with a variety of aromatic amines in the presence of oxygen under atmospheric

  已开发出一种简便、无光气且具有高原子经济性的方法来合成 N-芳基-N'-(4-吡啶基)脲。以廉价的硒为催化剂，以一氧化碳（而不是光气）为羰基试剂，可以通过氧化交叉以一锅法获得N-芳基-N'-（4-吡啶基）脲，大部分收率中等至良好- 4-氨基吡啶与多种芳香胺在氧气存在下在大气压下羰基化。还提出了合成N-芳基-N'-(4-吡啶基)脲的机理。
• Synthesis of unsymmetrical urea from aryl- or pyridyl carboxamides and aminopyridines using PhI(OAc)₂<i>via in situ</i> formation of aryl- or pyridyl isocyanates
  作者：Joydev K. Laha、Neha Singh、Mandeep Kaur Hunjan

  DOI：10.1039/d1nj03160k

  日期：——

  previously, attempts have been made to trap the isocyanates. While the three pyridylisocyanates were trapped as their corresponding carbamates, 3-pyridylisocyanate was isolated and characterized. Unlike closely related previous methods reported for urea synthesis, the current method avoids direct use of isocyanates or eliminates the use of toxic phosgene for the in situ generation of isocyanates.

  不对称脲的串联合成（ñ -芳基- Ñ '-pyridylurea和Ñ，ñ从芳基-或吡啶基羧酰胺和氨基吡啶'-bipyridylurea）经由已报道霍夫曼重排。具体而言，苯甲酰胺、吡啶甲酰胺、烟酰胺和异烟酰胺在PhI(OAc) 2存在下原位生成反应性中间体异氰酸酯，其在与氨基吡啶进一步反应后形成尿素衍生物。如从它们相应的羧酰胺的形成pyridylisocyanates的经由霍夫曼重排以前仍未被探索，已尝试捕获异氰酸酯。虽然三种吡啶基异氰酸酯被捕获为其相应的氨基甲酸酯，但 3-吡啶基异氰酸酯被分离并表征。与之前报道的尿素合成方法密切相关，目前的方法避免直接使用异氰酸酯或消除使用有毒光气原位生成异氰酸酯。
• Substituent Effects on Pyrid-2-yl Ureas toward Intramolecular Hydrogen Bonding and Cytosine Complexation
  作者：Chia-Hui Chien、Man-kit Leung、Jen-Kuan Su、Gene-Hsiang Li、Yi-Hung Liu、Yu Wang

  DOI：10.1021/jo0355808

  日期：2004.3.1

  constants KB ranging from 30 to 1700 M-1. Electron withdrawing substituents, such as the 4-O2NC6H4− or 1-methylpyridinium-4-yl substituent, preferentially facilitate the intermolecular cytosine complexation with large binding constants.

  吡啶-2-基脲两种构象异构体之间的平衡，所述（ê，Ž）和（Ž，Ž）的形式，已经研究了在DMF- d 7在- 70℃。他们中的大多数人都不太喜欢（E，Z）形式，其平衡常数K i在1-2附近。然而，发现1-甲基-2-（3-（吡啶-2-基）脲基）碘化吡啶鎓（12）的K i值为14.2±1.2。那是其他数量级的1个数量级，这表明带正电荷的1-甲基吡啶-2-基取代基将促进（E，Z）形成形式。吡啶-2-基脲与DMF- d 7中的胞嘧啶结合，结合常数K B为30到1700 M - 1。吸电子取代基，例如4-O 2 NC 6 H 4-或1-甲基吡啶-4-基取代基，以较大的结合常数优先促进分子间胞嘧啶的络合。