N-(triphenylphosphoranylidene)pyridin-2-amine | 23574-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(triphenylphosphoranylidene)pyridin-2-amine
• 英文别名: N-(2-pyridyl)triphenyliminophosphorane；2-(triphenyliminophosphorano)pyridine；2-pyridyliminotriphenylphosphorane；triphenyl-[2]pyridylimino-phosphorane；Triphenyl-[2]pyridylimino-phosphoran；2-Pyridinamine, N-(triphenylphosphoranylidene)-；triphenyl(pyridin-2-ylimino)-λ5-phosphane
• CAS: 23574-81-4
• 化学式: C₂₃H₁₉N₂P
• 分子量: 354.391
• InChiKey: RSCYGMDQJOZXOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-146 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  522.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(triphenylphosphoranylidene)pyridin-2-amine 在 盐酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-氨基吡啶
  参考文献：
  名称：

  Highly efficient one-pot amination of carboxylate-substituted nitrogen-containing heteroaryl chlorides via Staudinger reaction

  摘要：

  An efficient one-pot method for the synthesis of tert-butyl 6-aminonicotinate (5) is described. The key transformation involves displacement of the chloro group in tert-butyl 6-chloronicotinate (2) with azide followed by a Staudinger reaction. The scope of this methodology is further extended for the synthesis of a series of carboxylate-substituted heteroaryl amines. In particular, we synthesized tert-butyl carboxylate-substituted amino-pyridine, -pyridazine, and -pyrazine. In addition to one-pot conversion, short reaction time, simplicity of operation, ease of purification, and good yields are the key advantages of this methodology. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.11.027
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-pyridylamino)-3-(triphenylphosphoranylidene)butanedioate 以 甲苯 为溶剂， 以98%的产率得到N-(triphenylphosphoranylidene)pyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  乙烯基三苯基phosph盐介导的芳基膦酸酯的意外合成

  摘要：

  三苯膦，乙炔二甲酸二甲酯与芳香胺（例如苯胺，1-萘胺，对甲苯胺，4-溴苯胺，4-硝基苯胺，4-乙酰苯胺， 2-氨基吡啶或2-氨基-5-溴吡啶。这些稳定的phosphor烷在沸腾的对二甲苯或甲苯中进行平稳的分子内反应，以极好的收率生产芳基亚氨基正膦。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00788-3

文献信息

• New Syntheses and Ring Expansion Reactions of Cyclobutenimines
  作者：Ernst Schaumann、Gerrit Oppermann、Michael Stranberg、Harold W. Moore

  DOI：10.1071/ch10318

  日期：——

  cyclobutenediones and an aza-Wittig method. A new synthetic route to N-alkyl derivatives is also presented. This involves O-alkylation of 3-alkylamino-1,2-cyclobutenediones using Meerwein’s reagent and subsequent deprotonation under non-hydrolytic conditions. Lithium organyls were found to add to the remaining carbonyl group. The resulting tertiary alcohols undergo ring enlargement on heating in xylene to give

  据报道，具有N-（杂）芳基取代的亚氨基环丁烯酮的合成有两种途径：以环丁二烯为起始的加成/取代序列和aza-Wittig方法。还提出了合成N-烷基衍生物的新途径。这涉及使用Meerwein试剂对3-烷基氨基-1,2-环丁二烯进行O-烷基化，然后在非水解条件下进行去质子化。发现锂有机基团加到剩余的羰基上。生成的叔醇在二甲苯中加热后进行扩环反应，分别从4-乙烯基，4-芳基和4-炔基衍生物得到4-氨基苯酚，4-氨基-1-萘酚或环戊基环化的喹啉。
• Pushing the Limits of Neutral Organic Electron Donors: A Tetra(iminophosphorano)-Substituted Bispyridinylidene
  作者：Samuel S. Hanson、Eswararao Doni、Kyle T. Traboulsee、Graeme Coulthard、John A. Murphy、C. Adam Dyker

  DOI：10.1002/anie.201505378

  日期：2015.9.14

  deprotonation reaction involving its readily prepared pyridinium ion precursor. This donor is able to reduce a variety of aryl halides, and, owing to its redox potential, was found to be the first organic donor to be effective in the thermally induced reductive SN bond cleavage of N,N‐dialkylsulfonamides, and reductive hydrodecyanation of malonitriles.

  制备了一种新的基态有机电子给体，其在双吡啶亚烷基骨架上具有四个强烈的π-供电子亚氨基膦酸酯取代基。循环伏安法显示，该对夫妇涉及中性有机供体及其指示，相对于饱和甘汞电极（SCE），记录的氧化还原电势为-1.70V。可以通过涉及易于制备的吡啶鎓离子前体的去质子化反应来分离（44％）这种高还原性有机化合物，或者更方便地就地生成。该给体能够还原各种芳基卤化物，并且由于其氧化还原电位，被发现是第一个对热诱导的N，N还原SN键裂解有效的有机给体。-二烷基磺酰胺和丙二醛的还原性加氢脱氰作用。
• Pyridine-phosphinimine ligand-accelerated Cu(<scp>i</scp>)-catalyzed azide–alkyne cycloaddition for preparation of 1-(pyridin-2-yl)-1,2,3-triazole derivatives
  作者：Ranfeng Sun、Huangdong Wang、Jianfeng Hu、Jiudong Zhao、Hao Zhang

  DOI：10.1039/c4ob01176g

  日期：——

  5-a]pyridines and alkynes for the first time. By optimizing the reaction conditions, an efficient catalytic system (CuCl/2-PyCH2N[double bond, length as m-dash]P(t)Bu3) was developed to give 1-(pyridin-2-yl)-1,2,3-triazole derivatives in moderate to excellent yields (46-98%).

  设计了一系列膦亚胺配体，并首次用于四唑并[1,5-a]吡啶和炔烃的Cu（i）催化的叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC）反应中。通过优化反应条件，开发了一种有效的催化体系（CuCl / 2-PyCH2N [双键，长度为m-dashP（t）Bu3），得到1-（吡啶-2-基）-1,2， 3-三唑衍生物的产率中等至极好（46-98％）。
• The Reaction of [(1-Azaazulen-2-yl)imino]phosphorane with Arylaldehydes: Formation of Bis[(1-azaazulen-2-yl)amino]arylmethanes
  作者：Noritaka Abe、Hiroyuki Fujii、Kentaro Nagamatsu、Takahiro Gunji、Toshihiro Murafuji

  DOI：10.3987/com-10-12050

  日期：——

  Reaction of [(3-ethoxycarbonyl-1-azaazulen-2-yl)imino]triphenylphosphorane with arylaldehydes gave bis[(3-ethoxycarbonyl-1-azaazulen-2-yl)-amino]arylmethanes via corresponding azaazulenylimine intermediacy.

  [(3-ethoxycarbonyl-1-azaazulen-2-yl)imino]三苯基正膦与芳醛的反应通过相应的azaazulenylimine中间体得到双[(3-ethoxycarbonyl-1-azaazulen-2-yl)-氨基]芳基甲烷。
• One-pot synthesis of novel (2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-yl)-1,3,5-triazine derivatives from methyl 2-(N-triphenylphosphoranylidene)aminonicotinate, aryl isocyanates and primary amines: Sequential aza-Wittig / cycloaddition / ring-transformation reactions
  作者：Tomohiro Okawa、Naoto Osakada、Shoji Eguchi、Akikazu Kakehi

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10064-3

  日期：1997.11

  unexpectedly, in stead of pyrido[2,3-d]pyrimidine derivatives, by the intermolecular aza-Wittig reaction of methyl 2-(N-triphenylphosphoranylidene)aminonicotinate 3 with aryl isocyanates followed by attempted heterocyclization by use of prim-amines. A novel sequential aza-Wittig / cycloaddition / ring-transformation mechanism for the formation of 10 has been reported based on the isolation and characterization

  通过分子间的氮杂-Wittig反应，意外地获得了（2-氧-1,2-二氢吡啶-3-基）-1,3,5-三嗪衍生物10，而不是吡啶并[2,3- d ]嘧啶衍生物。 2-（N-三苯基正膦亚基）氨基烟酸甲酯3与芳基异氰酸酯的反应，然后尝试使用伯胺进行杂环化。一种新颖的顺序氮杂维蒂希/环加成/环变换机构，用于形成10已经报道基于所述隔离和关键中间体的表征，吡啶并[1,2一个] [1,3,5]三嗪15形成的通过 最初生产的碳二亚胺与异氰酸芳基酯的[4 + 2]环加成反应。