tert-butyldiphenylsilyllithium | 88108-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldiphenylsilyllithium
• 英文别名: t-butyldiphenylsilyllithium；lithium;tert-butyl(diphenyl)silanide
• CAS: 88108-89-8
• 化学式: C₁₆H₁₉Si*Li
• 分子量: 246.353
• InChiKey: XXGRKNFNZVUWMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldiphenylsilyllithium 在 正丁基锂 、 copper(l) cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 5-tert-butyldiphenylsilylmethyl-2-ethyl-1,2-epoxyhex-5-ene
  参考文献：
  名称：

  环氧烯丙基硅烷的分子内烯反应：烯丙基和乙烯基硅烷官能化的环己醇的合成

  摘要：

  带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基的环氧烯丙基硅烷在用路易斯酸处理时会经历罕见的串联重排-环化过程。用于羰基烯反应两种途径中观察到：一个通向烯丙基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（28 - 31）是未取代的，2-，或4-单取代的和其它导致乙烯基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（24 - 27）是2,4-二取代或三取代。对观察到的区域选择性和立体选择性进行了解释，并提出了一种可靠的机制。

  DOI：

  10.1021/jo051868g
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyldiphenylsilyllithium
  参考文献：
  名称：

  通过未活化的烷基氯化物和三氟甲磺酸酯与甲硅烷基锂试剂的反应合成烷基硅烷。

  摘要：

  据报道，未活化的仲和伯烷基氯以及伯烷基三氟甲磺酸酯与甲硅烷基锂试剂的反应可得到四有机硅烷。在不存在任何过渡金属催化剂的情况下，这些亲核取代反应在温和条件下以中等至非常高的产率进行。甲硅烷基锂试剂易于从相应的市售氯硅烷中产生。富含对映体的仲烷基氯化物在构型反转下以高立体特异性反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02337
• 作为试剂：
  描述：

  环己基异氰酸酯 在 tert-butyldiphenylsilyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到异氰环已烷
  参考文献：
  名称：

  一种将异氰酸酯还原为异氰酸酯的新方法

  摘要：

  在温和的条件下，二苯基叔丁基甲硅烷基锂和三氯硅烷三乙胺都能将异氰酸酯高产率地还原为异氰酸酯。

  DOI：

  10.1039/c39820000942

文献信息

• Silylcupration of Allene with the Lower Order Cuprate (<i>t</i>-BuPh₂Si)CuCNLi and Reaction with α,β-Unsaturated Nitriles. An Unusual Diaddition Process Leading to Disilyl Functionalised Ketones
  作者：Francisco Pulido、Asunción Barbero、Yolanda Blanco、Héctor Fernández

  DOI：10.1055/s-2004-835643

  日期：——

  The lower order cuprate (t-BuPh2Si)CuCNLi, prepared by mixing one equivalent of t-butyldiphenylsilyllithium and one equivalent of copper(I) cyanide, reacts with allenes in the presence of α,β-unsaturated nitriles showing a regiochemistry that depends on the electronic nature of the nitrile. Electron-poor nitriles give monoadducts (allylsilane containing nitriles) whereas electron-rich nitriles lead to diadducts (allylsilane-vinylsilane containing ketones), the latter resulting from an unusual diaddition (1,2 and 1,4) process. An explanation is advanced and a reliable mechanism ­proposed.

  低级别铜酸盐(t-BuPh2Si)CuCNLi是通过将一个当量的t-butyldiphenylsilyllithium与一个当量的铜(I)氰化物混合制备的。在α,β-不饱和腈的存在下，与烯丙烯发生反应，其区域化学结构取决于腈的电子性质。电子贫乏的腈生成单加成物（含腈的烯丙基硅烷），而电子丰富的腈则生成双加成物（含酮的烯丙基硅烷-乙烯基硅烷），后者是由一种不寻常的双加成（1,2和1,4）过程导致的。文章提出了一个解释并提出了一个可靠的机制。
• Rapid and Efficient Conversion of¹¹CO₂to¹¹CO through Silacarboxylic Acids: Applications in Pd-Mediated Carbonylations
  作者：Patrik Nordeman、Stig D. Friis、Thomas L. Andersen、Hélène Audrain、Mats Larhed、Troels Skrydstrup、Gunnar Antoni

  DOI：10.1002/chem.201503262

  日期：2015.12.1

  Herein, we present a new rapid, efficient, and low‐cost radiosynthetic protocol for the conversion of 11CO2 to 11CO and its subsequent application in Pd‐mediated reactions of importance for PET applications. This room‐temperature methodology, using readily available chemical reagents, is carried out in simple glass vials, thus eliminating the need for expensive and specialized high‐temperature equipment

  在此，我们提出了一个新的快速，高效，低成本的放射合成协议转化11 CO 2至11 CO及其随后的应用在用于PET应用的重要性的Pd介导的反应。此室温方法，使用容易获得的化学试剂，以简单的玻璃小瓶中进行，从而消除了对昂贵的需要，并专门高温设备访问11 CO。通过此快速和接近定量转化11 CO 2进11 CO，芳基和杂芳基碘化物可以轻松地转换成多种具有生物活性的酰胺，其放射化学收率范围为29-84％。
• One-pot multicoupling reaction of silylcopper reagents, organolithium compounds and α,β-unsaturated nitriles
  作者：Francisco J. Pulido、Asunción Barbero、Yolanda Blanco

  DOI：10.1039/c0ob00775g

  日期：——

  of allene using a lower order silylcopper species gives an allylsilane–vinyl copper intermediate 2 which, in conjunction with an organolithium reagent, is able to participate in a one-pot multicoupling reaction with α,β-unsaturated nitriles. The scope of this tandem reaction is studied and a possible mechanism pathway is outlined.

  的甲硅烷基化 丙二烯使用低级甲硅烷基铜物种可得到烯丙基硅烷-乙烯基铜中间体2，该中间体2与有机锂试剂一起能够参与与α，β-不饱和腈的一锅多联反应。研究了该串联反应的范围，并概述了可能的机理途径。
• The diastereoselectivity of electrophilic attack on trigonal carbon adjacent to a stereogenic centre: diastereoselective alkylation and protonation of open-chain enolates having a stereogenic centre carrying a silyl group at the ? position
  作者：Roger A. N. C. Crump、Ian Fleming、John H. M. Hill、David Parker、N. Laxma Reddy、David Waterson

  DOI：10.1039/p19920003277

  日期：——

  The alkylation and protonation of enolates having a β-silyl group, prepared by conjugate addition of a silyl-cuprate reagent to enone systems, are almost always highly diastereoselective in the sense 3 in a wide variety of reactions. The effects of varying the type of enolate (Scheme 1) and its geometry, the size of the medium-sized group R1 on the stereogenic centre (Scheme 3), the nature of the alkylating

  通过将甲硅烷基-铜酸酯试剂共轭加到烯酮体系中制备的具有β-甲硅烷基的烯醇酸酯的烷基化和质子化在各种反应中在意义3上几乎总是非对映选择性的。改变烯醇化物类型（方案1）及其几何形状，中型基团R 1在立体中心的大小（方案3），烷基化剂R 3 X或质子源的性质（方案4）的影响），以及取代基R 4和R 5的大小报告了甲硅烷基基团上的化学式（方案6）。在创建某些四元中心时，立体选择性也很高（方案7）。因为可以将苯基二甲基甲硅烷基基团转化为羟基，同时保留在β碳原子上的立体化学，所以该反应允许立体控制合成β-羟基羰基化合物。作为合成方法的主要限制是，当基团R 3时，非对映选择性低，甚至偶而逆转。亲核中心上的甲基比甲基大得多。有一些不确定的证据表明某些立体声控制源可能是电子的，而不仅仅是空间的。无论电子控制的程度如何，β-甲硅烷基基团都是对双键进行亲电攻击的有效控制元素，因为它的电子和空间效应可能朝同一方向
• Regioselective Synthesis of Silylated Pyrazolines and Indazolines by Reaction of Pyrazolium and Indazolium Salts with Silyllithium Reagents
  作者：Ana M. González-Nogal、Mariola Calle、Luis A. Calvo、Purificación Cuadrado、Alfonso González-Ortega

  DOI：10.1002/ejoc.200500438

  日期：2005.11

  Pyrazolium salts react with dimethylphenylsilyl- and tert-butyldiphenylsilyllithium to give, in general, only one of the two possible 5-silyl-3-pyrazolines. On the other hand, indazolium and isoindazolium salts lead to 3-silylindazolines and occasionally to compounds resulting from the opening or expansion of the heterocyclic ring. All of these compounds are interesting synthons in organic chemistry

  吡唑鎓盐与二甲基苯基甲硅烷基和叔丁基二苯基甲硅烷基锂反应，通常只得到两种可能的 5-甲硅烷基-3-吡唑啉中的一种。另一方面，吲唑鎓盐和异吲唑鎓盐会产生 3-甲硅烷基吲唑啉，偶尔也会产生由杂环开环或扩张产生的化合物。所有这些化合物都是有机化学中有趣的合成子。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)