(E)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enenitrile | 87562-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enenitrile
• 英文别名: (4E)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enenitrile
• CAS: 87562-50-3
• 化学式: C₁₃H₁₅N
• 分子量: 185.269
• InChiKey: UGKCMKSAGGRYGN-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.1±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enenitrile 在 吡啶 、 bis(trimethylsilyl)amide yttrium(III) 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-benzyl-4,4-dimethyl-1-tosylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Substrate Structural Effects in Yttrium(III)-Catalyzed Hydroamination/Cyclizations of 1,2-Disubstituted and 1,1,2-Trisubstituted Aminoalkenes ­Terminated by 2-(Phenyl) and 2-(2-Heteroarenyl) Groups

  摘要：

  A series of 2-phenyl- and 2-(2-heteroarenyl)-bearing amines possessing 1,2-disubstituted and 1,1,2-trisubststuted alkenes have been evaluated in intramolecular hydroaminations catalyzed by Y[N(TMS)(2)](3) (1(Y)). Aminoalkenes possessing a terminal 2-(5-trimethylsilyl)thienyl group exhibited substantially enhanced reactivity compared to their 2-(phenyl)-containing counterparts. Cyclization efficiencies imparted by the 2-[(5-trimethylsilyl) furanyl] substituent were comparable or only slightly better than those obtained with the simple the 2-(phenyl) group.

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317843
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-(4-chlorophenyl)-2,2-diphenylpent-4-enal 在 吡啶 、 potassium phosphate 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (E)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  烯基肟的无机碱介导的加氢胺化反应，用于合成环硝基

  摘要：

  开发了一种基于无机碱介导的加氢胺化的方法，用于从烯基肟合成环硝酮。DFT对反应途径的计算表明，这种加氢胺化反应可以通过肟氮原子对未活化烯烃进行前所未有的亲核胺化反应来进行。该反应的过渡态通过金属阳离子（例如K +）与肟氧和带负电荷的烯烃部分之间的离子相互作用而得以稳定。

  DOI：

  10.1002/anie.201308617

文献信息

• N,N′-Dibenzosuberyl-1,1′-Binaphthyl-2,2′-diamine: A Highly Effective Supporting Ligand for the Enantioselective Cyclization of Aminoalkenes Catalyzed by Chelating Diamide Complexes of La(III) and Y(III)
  作者：Tom Livinghouse、Khoi Huynh、Helena Lovick

  DOI：10.1055/s-0033-1340186

  日期：——

  Enantioselective hydroamination/cyclization of representative aminoalkenes catalyzed by chelating diamide complexes of La(III) and Y(III) are described. It is noteworthy that the La(III) complex derived from the sterically demanding ( R )- N , N ′-dibenzosuberyl-1,1′-binaphthyl-2,2′-diamine proligand provides enantioselectivities that are in many cases significantly higher than those obtained with

  描述了由螯合 La(III) 和 Y(III) 的二酰胺配合物催化的代表性氨基烯烃的对映选择性加氢胺化/环化。值得注意的是，由空间要求高的 (R)-N , N '-dibenzosuberyl-1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine proligand 衍生的 La​​(III) 配合物提供的对映选择性在许多情况下显着高于那些用相应的 Y(III) 类似物获得的。此外，与 La(III) 对应物相比，LiCl 的存在通常会抑制 Y(III) 配合物获得的速率和对映选择性，此外还完全抑制 7b 的双环化。后一项研究中使用的酰胺配合物是通过使用新的高活性碱 La[N(TMS)(t-Bu)] 3 和 Y[N(TMS)( t-Bu)] 3 通过“胺消除”制备的。
• Controlled Reduction of Nitriles by Sodium Hydride and Zinc Chloride
  作者：Shunsuke Chiba、Derek Yiren Ong

  DOI：10.1055/s-0039-1690838

  日期：2020.5

  new protocol for the controlled reduction of nitriles to aldehydes was developed using a combination of sodium hydride and zinc chloride. The iminyl zinc intermediates derived from aromatic nitriles could be further functionalized with allylmetal nucleophiles to afford homoallylamines. As the method allows the reduction of various aliphatic and aromatic nitriles with a concise procedure under milder

  使用氢化钠和氯化锌的组合，开发了一种控制腈还原为醛的新方案。衍生自芳族腈的亚胺基锌中间体可以用烯丙基金属亲核试剂进一步官能化以提供高烯丙基胺。由于该方法可以在较温和的反应条件下以简明的方法还原各种脂族和芳族腈，并且具有广泛的官能团相容性，因此非常适合用于化学合成中的各种机会。
• Base-catalysed asymmetric hydroamination/cyclisation of aminoalkenes utilising a dimeric chiral diamidobinaphthyl dilithium salt
  作者：Patricia Horrillo Martínez、Kai C. Hultzsch、Frank Hampel

  DOI：10.1039/b518360j

  日期：——

  A dimeric proline derived diamidobinaphthyl dilithium salt represents the first example of a chiral main group metal based catalyst for asymmetric hydroamination/cyclisation reactions of aminoalkenes.

  二聚脯氨酸衍生的二氨基联萘基二锂盐代表用于氨基烯烃的不对称加氢胺化/环化反应的手性主族金属基催化剂的第一个实例。
• Niobium-Catalyzed Intramolecular Addition of O–H and N–H Bonds to Alkenes: A Tool for Hydrofunctionalization
  作者：Laura Ferrand、Yue Tang、Corinne Aubert、Louis Fensterbank、Virginie Mouriès-Mansuy、Marc Petit、Muriel Amatore

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00657

  日期：2017.4.21

  A convenient, versatile, and easy to handle intramolecular hydrofunctionalization of alkenes (C–O and C–N bonds formation) is reported using a novel niobium-based catalytic system. This atom economic and eco-friendly methodology provides an additional synthetic tool for the straightforward formation of valuable building blocks enabling molecular complexity. Various pyran, furan, pyrrolidine, piperidine

  据报道，使用一种新型的基于铌的催化体系，烯烃的便捷，多功能且易于处理的烯烃分子内加氢官能化（形成C-O和C-N键）。这种原子经济和生态友好的方法为直接形成有价值的结构单元提供了额外的合成工具，从而使分子变得复杂。以高收率和选择性生产各种吡喃，呋喃，吡咯烷，哌啶，内酯和内酰胺衍生物以及螺环化合物。
• 3,3‘-Bis(trisarylsilyl)-Substituted Binaphtholate Rare Earth Metal Catalysts for Asymmetric Hydroamination
  作者：Denis V. Gribkov、Kai C. Hultzsch、Frank Hampel

  DOI：10.1021/ja058287t

  日期：2006.3.1

  Chiral 3,3'-bis(trisarylsilyl)-substituted binaphtholate rare earth metal complexes (R)-[LnBinol-SiAr3}(o-C6H4CH2NMe2)(Me2NCH2Ph)] (Ln = Sc, Lu, Y; Binol-SiAr3 = 3,3'-bis(trisarylsilyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl; Ar = Ph (2-Ln), 3,5-xylyl (3-Ln)) and (R)-[LaBinol-Si(3,5-xylyl)3}E(SiMe3)2}(THF)2] (E = CH (4a), N (4b)) are accessible via facile arene, alkane, and amine elimination. They are efficient

  手性 3,3'-双(三芳基甲硅烷基)-取代的联萘金属络合物 (R)-[LnBinol-SiAr3}(o-C6H4CH2NMe2)(Me2NCH2Ph)] (Ln = Sc, Lu, Y; Binol-SiAr3 = 3,3'-双(三芳基甲硅烷基)-2,2'-二羟基-1,1'-联萘；Ar = Ph (2-Ln)、3,5-二甲苯基 (3-Ln)) 和 (R)-[ LaBinol-Si(3,5-二甲苯基)3}E(SiMe3)2}(THF)2] (E = CH (4a), N (4b)) 可通过芳烃、烷烃和胺轻松消除. 它们是氨基烯烃不对称加氢胺化/环化的有效催化剂，使用 (R)-2- 在 25 摄氏度下为 2,2-二苯基-戊-4-烯胺 (5c) 提供高达 840 h(-1) 的 TOF Y。在 5c 与 (R)-2-Sc 的环化中实现了高达 95% ee 的对映选择性。反应显示出明显的零级