benzyl (E)-3-methylbut-3-enylcarbamate | 914396-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (E)-3-methylbut-3-enylcarbamate
• 英文别名: N-(E)-3-methylbut-1-enyl benzyl carbamate；benzyl N-[(E)-3-methylbut-1-enyl]carbamate
• CAS: 914396-48-8
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: RGNPWZMCLVNKFQ-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (E)-3-methylbut-3-enylcarbamate 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -45.0~20.0 ℃ 、310.27 kPa 条件下， 反应 65.17h， 生成 benzyl N-[(1S,2S)-2-acetamido-3-methyl-1-(2,4,6-trimethoxyphenyl)butyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  烯草胺的对映选择性三组分胺化使得能够合成结构复杂的小分子

  摘要：

  非对称合成工具的控制是一个重大挑战，特别是在涉及生物活性分子的合成时。在这种情况下，已经提出通过烯氨基甲酸酯胺的不对称合成1，2-二胺是一种高效且可调节的方法。实际上，可以利用后一种物质的反应性，通过亲电子捕获然后亲核捕获实现双重功能化。在本文中，我们描述了手性磷酸催化的氨基甲酸酯与偶氮二甲酸二苄酯和含氧或含硫醇的亲核试剂的亲电胺化反应，可提供高产率的α-肼基亚胺稳定前体，并具有几乎完全的对映选择性（最高> 99％）。这些前体已成功地用各种甲硅烷基化的亲核试剂官能化，而没有立体异构中心的差向异构化，从而获得了广泛的1,2-二取代的1,2-二胺。我们还表明，硫醇化的前体已成功地参与了针对各种芳香族和杂芳香族亲核试剂的Friedel-Crafts反应，从而导致了各种1-（杂）芳基-1,2-二胺，而没有损失对映选择性和完全非对映选择性。还原性N–N键断裂提供了 2-二胺，不损失对映体选择性，并且

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b03093
• 作为产物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl-3-methyl-1-(phenylsulfonyl)butylcarbamate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 benzyl (Z)-3-methylbut-3-enylcarbamate 、 benzyl (E)-3-methylbut-3-enylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过有机金属试剂与α-酰胺基烷基砜的反应合成烯丙基和炔丙基伯胺。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9911544

文献信息

• Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Enantioselective Three-Component Povarov Reaction Using Enecarbamates as Dienophiles: Highly Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Substituted 4-Aminotetrahydroquinolines
  作者：Guillaume Dagousset、Jieping Zhu、Géraldine Masson

  DOI：10.1021/ja205891m

  日期：2011.9.21

  A chiral phosphoric acid (5)-catalyzed three-component Povarov reaction of aldehydes 2, anilines 3, and enecarbamates 4 afforded cis-4-amino-2-aryl(alkyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinolines 1 in high yields with excellent diastereoselectivities (>95%) and almost complete enantioselectivities (up to >99% ee). The reaction was applicable to a wide range of anilines bearing electron-donating (OMe) and electron-withdrawing

  手性磷酸 (5) 催化醛 2、苯胺 3 和烯氨基甲酸酯 4 的三组分 Povarov 反应得到顺式-4-氨基-2-芳基（烷基）-1,2,3,4-四氢喹啉 1产率具有出色的非对映选择性 (>95%) 和几乎完全的对映选择性 (高达 >99% ee)。该反应适用于各种带有给电子 (OMe) 和吸电子基团 (例如 Cl、CF(3)、NO(2)) 的苯胺，并首次允许使用脂肪醛在对映选择性波瓦洛夫反应中。使用 β-取代的无环烯氨基甲酸酯，具有三个连续立体中心的 2,3,4-三取代的 1,2,3,4-四氢喹啉以优异的非对映选择性和对映选择性（87 至 >99% ee）产生。对活性催化物质的详细研究使我们能够将催化剂负载量从 10% 减少到 0.5%，而对映体过量没有恶化。此外，机理研究使我们能够明确得出结论，涉及作为亲二烯体的烯氨基甲酸酯的 Povarov 反应是通过逐步机制进行的。证明了烯氨基甲酸酯的游离
• Chiral Phosphoric Acid Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition and Tandem Oxidative [3 + 2] Cycloaddition: Asymmetric Synthesis of Substituted 3-Aminodihydrobenzofurans
  作者：Coralie Gelis、Mathieu Bekkaye、Clément Lebée、Florent Blanchard、Géraldine Masson

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01593

  日期：2016.7.15

  Asymmetric [3 + 2] cycloaddition of quinones with ene- and thioene-carbamates was achieved by chiral phosphoric acid catalysis, providing the corresponding 3-amino-2,3-dihydrobenzofurans in excellent yields with moderate to good diastereoselectivities and excellent enantioselectivities. An asymmetric tandem oxidative cycloaddition protocol starting from hydroquinones was also accomplished with phenyliodine(III)

  通过手性磷酸催化可实现醌与烯属和硫代氨基甲酸酯的不对称[3 + 2]环加成反应，从而以优异的产率提供相应的3-氨基-2,3-二氢苯并呋喃，并具有中等至良好的非对映选择性和出色的对映选择性。从对苯二酚开始的不对称串联氧化环加成方案也可以在同一反应容器中用二乙酸苯基碘（III）和手性磷酸完成。
• Enecarbamates as Imine Surrogates:  Nucleophilic Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Enecarbamates
  作者：Shū Kobayashi、Tomas Gustafsson、Yusuke Shimizu、Hiroshi Kiyohara、Ryosuke Matsubara

  DOI：10.1021/ol0620186

  日期：2006.10.1

  [reaction: see text] Novel Mannich-type reactions of 1,3-dicarbonyl compounds with enecarbamates have been developed. Stable and storable enecarbamates work as surrogates of aliphatic aldehyde-derived imines, which are known to be difficult to isolate and store.

  [反应：见正文]已经开发了1，3-二羰基化合物与烯氨基甲酸酯的新型曼尼希型反应。稳定的和可储存的碳酸氨基甲酸酯可作为脂肪族醛衍生的亚胺的替代物，已知这些亚胺难以分离和储存。
• Preparation of Chiral Photosensitive Organocatalysts and Their Application for the Enantioselective Synthesis of 1,2-Diamines
  作者：Jiyuan Lyu、Aurélie Claraz、Maxime R. Vitale、Clémence Allain、Géraldine Masson

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01931

  日期：2020.10.16

  Chiral phosphoric acid based organocatalysis and visible-light photocatalysis have both emerged as promising technologies for the sustainable production of fine chemicals. In this context, we have envisioned the design and the synthesis of a new class of chimeric catalytic entities that would feature both catalytic capabilities. Given their multitask nature, such catalysts would be particularly attractive

  基于手性磷酸的有机催化和可见光光催化都已成为可持续生产精细化学品的有前途的技术。在这种情况下，我们已经设想了设计和合成一类具有两种催化功能的新型嵌合催化实体。考虑到它们的多任务性质，这种催化剂对于开发新的催化转化特别是串联方法特别有吸引力。为了实现这一目标，已经制备并研究了具有一个或两个可见光敏感的噻吨酮部分的几个基于BINOL的手性磷酸骨架。这些新的光敏手性有机催化剂的效用随后在烯氨基甲酸酯的对映选择性串联三组分亲电胺化反应中得到证明。值得注意的是与呈现C 2对称性的那些相比，C 1对称性有机/光催化剂显示出更好的催化活性。
• Formal Asymmetric Organocatalytic [3+2] Cyclization between Enecarbamates and 3-Indolylmethanols: Rapid Access to 3-Aminocyclopenta[<i>b</i>]indoles
  作者：Clément Lebée、Antti O. Kataja、Florent Blanchard、Géraldine Masson

  DOI：10.1002/chem.201500749

  日期：2015.6.1

  A highly enantio‐ and diastereoselective synthesis of 3‐aminocyclopenta[b]indoles has been developed through formal [3+2] cycloaddition reaction of enecarbamates and 3‐indolylmethanols. This transformation is catalyzed by a chiral phosphoric acid that achieves simultaneous activation of both partners of the cycloaddition. Mechanistic data are also presented that suggest that the reaction occurs through

  通过氨基甲酸酯和3-吲哚基甲醇的正式[3 + 2]环加成反应，已开发出高度对映体和非对映体选择性的3-氨基环戊[ b ]吲哚。该转化由手性磷酸催化，该手性磷酸实现了环加成的两个配偶体的同时活化。还提供了机理数据，表明该反应通过逐步途径发生。