benzyl ((1E,3E)-penta-1,3-dien-1-yl)carbamate | 161330-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl ((1E,3E)-penta-1,3-dien-1-yl)carbamate
• 英文别名: benzyl N-[(1E,3E)-penta-1,3-dienyl]carbamate
• CAS: 161330-60-5
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: IQOXTYRBGHGNFV-AWSPGERNSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.063±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl ((1E,3E)-penta-1,3-dien-1-yl)carbamate 在 钯 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 tert-butyl 3-hydroxy-5-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  邻位三羰基的化学。乙烯基和炔属衍生物在取代吲哚合成中的用途

  摘要：

  乙烯基和炔属邻位三羰基衍生物作为亲二烯体参与狄尔斯-阿尔德反应，导致取代的吲哚以及它们的二氢和四氢衍生物。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88386-6
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸 、 苯甲醇 生成 benzyl ((1E,3E)-penta-1,3-dien-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  邻位三羰基的化学。乙烯基和炔属衍生物在取代吲哚合成中的用途

  摘要：

  乙烯基和炔属邻位三羰基衍生物作为亲二烯体参与狄尔斯-阿尔德反应，导致取代的吲哚以及它们的二氢和四氢衍生物。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88386-6
• 作为试剂：
  描述：

  N-羟基-2-氨基芴 在 间氯过氧苯甲酸 、 (S)-3,3'-bis(2,4,6-tri-iso-propylphenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate 、 benzyl ((1E,3E)-penta-1,3-dien-1-yl)carbamate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.25h， 以59%的产率得到benzyl N-[(3S,6S)-2-(9H-fluoren-2-yl)-6-methyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazin-3-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化N-芳基羟胺的不对称氧化亚硝基-Diels -Alder反应

  摘要：

  N-芳基羟胺与二烯氨基甲酸酯的一锅氧化亚硝基-Diels -Alder反应可实现顺式-3,6-二取代的二氢-1,2-恶嗪的高度立体选择性合成。该新系统基于手性磷酸和m -CPBA的组合，可提供具有出色的区域，非对映异构和对映选择性的各种3,6-二取代的二氢-1，2-恶嗪。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01256

文献信息

• Visible-Light, Photoredox-Mediated Oxidative Tandem Nitroso-Diels-Alder Reaction of Arylhydroxylamines with Conjugated Dienes
  作者：Veronica Santacroce、Raphael Duboc、Max Malacria、Giovanni Maestri、Geraldine Masson

  DOI：10.1002/ejoc.201601492

  日期：2017.4.18

  Arylhydroxylamines were used in the nitroso Diels-Alder reaction to generate in-situ nitrosoarens under visible light catalytic aerobic conditions. Mixing a solution of aryl- or heteroaryl-hydroxylamines with conjuguated dienes in the presence of a catalytic amount of Ru(bpy)3Cl2 afforded, under an oxygen atmosphere, the 3,6-dihydro-1,2-oxazines in good yields.

  芳基羟胺用于亚硝基 Diels-Alder 反应，在可见光催化有氧条件下原位生成亚硝基芳烃。在催化量的 Ru(bpy)3Cl2 存在下将芳基-或杂芳基-羟胺溶液与共轭二烯混合，在氧气氛下以良好的产率得到 3,6-二氢-1,2-恶嗪。
• α-Acetyl- and α-Cyanovinyl 2,4-Dinitrophenyl Carboxylate as Useful Ketene Equivalents for the Diels-Alder Reaction
  作者：David MaGee、May Lee

  DOI：10.1055/s-1997-5775

  日期：1997.7

  Two ketene equivalents (5 and 35) have been developed for use in the Diels-Alder reaction. These dienophiles exhibit a marked increase in reactivity in comparison with the more conventional acetoxyacrylonitrile. Conversions of the cycloadducts to the requisite ketones occurs under mild, and moderate to high yielding conditions.

  针对Diels-Alder反应，已开发出两种乙烯酮等价物（5和35）。与更为传统的乙酰氧基丙烯腈相比，这些二烯亲和物表现出显著提高的反应活性。在温和及中至高产率条件下，环加成物可转化为所需的酮。
• Chiral Pyridinium Phosphoramide as a Dual Brønsted Acid Catalyst for Enantioselective Diels–Alder Reaction
  作者：Yasuhiro Nishikawa、Saki Nakano、Yuu Tahira、Kanako Terazawa、Ken Yamazaki、Chitoshi Kitamura、Osamu Hara

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00608

  日期：2016.5.6

  Chiral pyridinium phosphoramide 1·HX was designed to be a new class of chiral Brønsted acid catalyst in which both the pyridinium proton and the adjacent imide-like proton activated by the electron-withdrawing pyridinium moiety could work cooperatively as strong dual proton donors. The potential of 1·HX was shown in the enantioselective Diels–Alder reactions of 1-amino dienes with various dienophiles

  手性吡啶鎓磷酰胺1·HX被设计为一类新型的手性布朗斯台德酸催化剂，其中吡啶电子质子和由吸电子吡啶鎓部分活化的相邻的酰亚胺样质子都可以作为强的双质子供体协同工作。1-氨基二烯与包括N-未取代的马来酰亚胺在内的各种亲二烯体的对映选择性Diels-Alder反应显示了1·HX的潜力，该反应尚未成功地用于不对称Diels-Alder反应。
• Molecular Design of a Chiral Brønsted Acid with Two Different Acidic Sites: Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Azopyridinecarboxylate with Amidodienes Catalyzed by Chiral Carboxylic Acid–Monophosphoric Acid
  作者：Norie Momiyama、Hideaki Tabuse、Hirofumi Noda、Masahiro Yamanaka、Takeshi Fujinami、Katsunori Yamanishi、Atsuto Izumiseki、Kosuke Funayama、Fuyuki Egawa、Shino Okada、Hiroaki Adachi、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/jacs.6b07150

  日期：2016.9.7

  A chiral Brønsted acid containing two different acidic sites, chiral carboxylic acid-monophosphoric acid 1a, was designed to be a new and effective concept in catalytic asymmetric hetero-Diels-Alder reactions of azopyridinecarboxylate with amidodienes. The multipoint hydrogen-bonding interactions among the carboxylic acid, monophosphoric acid, azopyridinecarboxylate, and amidodiene achieved high catalytic

  含有两个不同酸性位点的手性布朗斯台德酸，手性羧酸 - 单磷酸 1a，被设计为在偶氮吡啶羧酸盐与脒二烯的催化不对称杂狄尔斯 - 阿德耳反应中的一个新的和有效的概念。羧酸、单磷酸、偶氮吡啶羧酸盐和脒二烯之间的多点氢键相互作用实现了高催化和手性效率，一步制备具有优异立体控制的取代的 1,2,3,6-四氢哒嗪。这构成了手性布朗斯台德酸催化的区域选择性、非对映选择性和对映选择性偶氮-杂-Diels-Alder 反应的第一个例子。
• Highly Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Cyclohepta[<i>b</i> ]indoles by Chiral-Phosphoric-Acid-Catalyzed (4+3) Cycloaddition
  作者：Coralie Gelis、Guillaume Levitre、Jérémy Merad、Pascal Retailleau、Luc Neuville、Géraldine Masson

  DOI：10.1002/anie.201807069

  日期：2018.9.10

  A highly enantio‐ and diastereoselective formal (4+3) cycloaddition of 1,3‐diene‐1‐carbamates with 3‐indolylmethanols in the presence of a chiral phosphoric acid catalyst is reported. The approach described herein provides efficient access to 6‐aminotetrahydrocyclohepta[b]indoles in good yields with mostly complete diastereoselectivity and excellent levels of enantioselectivity (>98:2 dr and up to

  据报道，在手性磷酸催化剂存在下，将1,3-二烯-1-氨基甲酸酯与3-二吲哚甲醇进行高度对映体和非对映体选择性的（4 + 3）环加成反应。本文所述方法可高效获得6-氨基四氢环庚七[b]吲哚，且具有几乎完全的非对映选择性和极佳的对映选择性（> 98：2 dr，最高98％ee）。温和的反应条件，简便的放大比例和广泛的衍生化功能突出了该方法的实用性。机理研究表明，在手性催化磷酸根和中间体碳正离子之间形成离子对之后，环加成反应会逐步发生。