androst-4-ene-3ξ,17β-diol | 81176-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: androst-4-ene-3ξ,17β-diol
• 英文别名: androst-4-ene-3β,17β-diol；androst-4-ene-3,17-diol；(17β)-androst-4-ene-3,17-diol；4-androstenediol；(8R,9S,10R,13S,14S,17S)-10,13-dimethyl-2,3,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[α]phenanthrene-3,17-diol；(8R,9S,10R,13S,14S,17S)-10,13-dimethyl-2,3,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-diol
• CAS: 81176-75-2
• 化学式: C₁₉H₃₀O₂
• 分子量: 290.446
• InChiKey: BTTWKVFKBPAFDK-SSCHMFMQSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  androst-4-ene-3ξ,17β-diol 在 叔丁基过氧化氢 、 Rh₂(Msip)₄ 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到睾酮
  参考文献：
  名称：

  使用四ami酸二ho（II）作催化剂和叔丁基过氧化氢水溶液作氧化剂对苄醇，烯丙基醇和炔丙醇进行选择性氧化

  摘要：

  我们表明，dirhodium（II）四酰胺络合物Rh 2（Msip）4仅在0.1 mol％的负载下有效催化了活化仲醇的氧化。在这种方法中，我们使用廉价的氧化剂T-HYDRO®（70 wt％的叔丁基过氧化氢水溶液）在温和的水性条件下将各种苄基，烯丙基和炔丙基醇氧化为相应的羰基化合物。版权所有©2015 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/aoc.3281
• 作为产物：
  描述：

  17-hydroxy-4-androsten-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 calcium(II) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到androst-4-ene-3ξ,17β-diol
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的镧系元素置换：α，β-不饱和的Luche型还原 酮类 在三氟甲磺酸钙存在下

  摘要：

  钙介导的区域选择性1,2-还原具有挑战性的α，β-不饱和键的发展 酮类据报道，例如2-环戊烯酮。对应的盟友酒类使用Ca（OTf）2和NaBH 4具有很好的区域选择性。此外，我们已经表明，我们的方法可以立体选择性地还原叠氮基酮类。

  DOI：

  10.1039/c2gc35619h

文献信息

• Iridium-catalysed highly selective reduction–elimination of steroidal 4-en-3-ones to 3,5-dienes in water
  作者：Jide Li、Weiping Tang、Demin Ren、Jiaxi Xu、Zhanhui Yang

  DOI：10.1039/c9gc00654k

  日期：——

  Steroidal 3,5-diene is an important structural motif in steroid drugs. In this report, an iridium-catalyzed reduction–elimination of readily available steroidal 4-en-3-ones is realized to prepare steroidal 3,5-dienes. At a low catalyst loading (S/C = 200), heating 4-en-3-ones in a water-mixed organic solvent with formic acid without inert atmosphere protection afforded the desired 3,5-dienes in moderate

  甾类3,5-二烯是类固醇药物中的重要结构基序。在该报告中，实现了铱催化的现成甾体4-en-3-ones的还原-消除反应，从而制备了甾体3,5-二烯。在低催化剂负荷下（S / C＝ 200），在与甲酸混合的水混合有机溶剂中加热4-en-3-one，而没有惰性气氛保护，以中等至优异的产率得到所需的3,5-二烯。在克级制备中，使用重结晶代替柱色谱法纯化产物。具有出色的功能耐受性和区域选择性。链烷醇（伯，仲和叔），酯（甲酸酯除外），甲苯磺酸酯和酮（内环或外环）等结构部分不受影响。出人意料的是，消除还原仅发生在A环4环3合1处。另外，双环4-en-3-ones也是可行的底物。证明了甾体3，5-二烯的合成应用。当DCO发生时，我们的方法还可以导致甾体3,5-二烯-3-d（> 99％D-掺入）2 D和D 2 O一起使用。
• Metal-Free Catalyst for Visible-Light-Induced Oxidation of Unactivated Alcohols Using Air/Oxygen as an Oxidant
  作者：Waldemar Schilling、Daniel Riemer、Yu Zhang、Nareh Hatami、Shoubhik Das

  DOI：10.1021/acscatal.8b01067

  日期：2018.6.1

  as a metal-free and additive-free photocatalyst for the selective oxidation of primary and secondary alcohols under visible light. With this photocatalyst, a plethora of alcohols such as aliphatic, heteroaromatic, aromatic, and alicyclic compounds has been converted to the corresponding carbonyl compounds using air/oxygen as an oxidant. In addition to these, several steroids have been oxidized to the

  9-氟丁酮可作为无金属和无添加剂的光催化剂，用于在可见光下选择性氧化伯醇和仲醇。使用这种光催化剂，已使用空气/氧气作为氧化剂将过多的醇（例如脂族，杂芳族，芳族和脂环族化合物）转化为相应的羰基化合物。除这些之外，几种类固醇已被氧化为相应的羰基化合物。还已经进行了详细的机理研究，以确定氧化剂和光催化剂对该氧化的作用。
• HFIP-catalyzed direct dehydroxydifluoroalkylation of benzylic and allylic alcohols with difluoroenoxysilanes
  作者：Jinshan Li、Wenxue Xi、Rong Zhong、Jianguo Yang、Lei Wang、Hanfeng Ding、Zhiming Wang

  DOI：10.1039/d0cc06980a

  日期：——

  difluoroenoxysilanes is developed. This procedure enables the synthesis of a broad range of α,α-difluoroketones, a class of highly valuable intermediates and building blocks in medicinal and organic chemistry. Here, we have demonstrated for the first time that HFIP could act as a powerful catalyst for fluorinated carbon–carbon bond formation. The application of this protocol in late-stage dehydroxydifluoroalkylation

  开发了六氟异丙醇（HFIP）催化的苄基和烯丙基醇与二氟烯氧基硅烷的直接脱羟基二氟烷基化反应。该方法可以合成多种α，α-二氟酮，一类非常有价值的中间体以及医药和有机化学的基础材料。在这里，我们首次证明了HFIP可以作为形成氟化碳-碳键的有力催化剂。该方案在潜在的生物活性药物和天然产物的后期脱羟基二氟烷基化反应中的应用也已进行。
• Selectivite de la reduction de l'androsten-4 dione-3,17 et de la progesterone par divers borohydrures: role de l'assistance electrophile par le cation ou un solvant hydroxyle
  作者：E. D'incan、A. Loupy、A. Restelli、J. Seyden-Penne、P. Viout

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80246-9

  日期：1982.1

  The reduction of Δ4-androsten-3, 17 dione 1 and of progesterone 2 by nBu4NBH4 is highly chemioselective: in THF only the a-enone moiety is reduced, the saturated C17 or C20 keto group being kept unchanged. When TMEDA is added, saturated alcohols are obtained, without any allylic alcohol when the reaction goes to completion. However this reduction is poorly stereoselective as 70:30 mixtures of A/B cis

  减少Δ的4 -androsten-3,17二酮1和孕激素的2由Ñ卜4 NBH 4是高度chemioselective：在THF中只有一个-enone部分被还原，饱和Ç 17或C 20酮基被保持不变。当添加TMEDA时，当反应完成时，获得饱和醇，而没有任何烯丙醇。但是，由于获得了A / B顺式和反式环结化合物的70:30混合物，这种还原的立体选择性差。在MeOH中，饱和酮基被选择性还原90％以上。但是，减少LiBH 4和Zn（BH 4）2的图1和图2的化学选择性差。这些结果是根据亲电子作用和空间效应之间的竞争来解释的。
• NOVEL COMPOSITION TO INCREASE LIBIDO
  申请人：Farber Michael

  公开号：US20090017107A1

  公开（公告）日：2009-01-15

  The present invention relates to a composition for increasing testosterone physiological levels comprising a sufficient amount of at least two ketosteroid derivatives of testosterone metabolism in association with a liposomal carrier bound to a saliva-absorbing carrier, wherein said increase in testosterone levels increases libido.

  本发明涉及一种用于增加睾酮生理水平的组合物，该组合物包含足够量的至少两种睾酮代谢的酮固醇衍生物与结合到唾液吸收载体的脂质体载体，其中睾酮水平的增加会增加性欲。