2,2'-diiodo-4,4',6,6'-tetramethylbiphenyl | 503178-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-diiodo-4,4',6,6'-tetramethylbiphenyl
• 英文别名: 1-iodo-2-(2-iodo-4,6-dimethylphenyl)-3,5-dimethylbenzene
• CAS: 503178-35-6
• 化学式: C₁₆H₁₆I₂
• 分子量: 462.112
• InChiKey: WWBWYXGESKDORO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  411.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.750±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-diiodo-4,4',6,6'-tetramethylbiphenyl 在 过氧乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 六氟异丙醇 为溶剂， 以82%的产率得到5,7-bis(acetyloxy)-5,7-dihydro-1,3,9,11-tetramethydibenzo[d,f][1,3,2]diiodoxepin
  参考文献：
  名称：

  有机催化，氧化，分子内Ç ？常温下未活化芳烃的H键胺化和无金属交叉胺化

  摘要：

  I的瞬间：在一种新的原子经济且环保的有机催化分子内CH胺化方法中，CN键在环境温度下通过夺取两个氢原子形成。仅生成乙酸和水作为副产物。该方法也已扩展到非活化芳烃的前所未有的无金属交叉胺化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201102984
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲基-5-碘苯 在 三氟化硼乙醚 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以84%的产率得到2,2'-diiodo-4,4',6,6'-tetramethylbiphenyl
  参考文献：
  名称：

  使用高价碘（III）试剂进行烷基芳烃的新型高效氧化联芳基偶联反应

  摘要：

  已经开发出了使用高价碘（III）试剂，苯基碘（III）双（三氟乙酸盐）（PIFA）和BF 3 ·Et 2 O的组合，首先容易，有效地进行烷基芳烃的氧化偶联反应，生成烷基联芳基的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02150-0
• 作为试剂：
  描述：

  黄酮 、 N-acetylaminophthalimide 在 过氧乙酸 、 三氟乙酸 、 2,2'-diiodo-4,4',6,6'-tetramethylbiphenyl 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以92%的产率得到N-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-N-(4-oxo-2-phenyl-4H-chromen-3-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic, Oxidative, Intermolecular Amination and Hydrazination of Simple Arenes at Ambient Temperature

  摘要：

  New atom-economical, environmental friendly, direct oxidative intermolecular processes of amination and hydrazination of nonprefunctionalized arenes were developed. The products were formed in a good regioselective manner under organocatalytic conditions at ambient temperature.

  DOI：

  10.1021/ol302607y

文献信息

• Oxidative Coupling of N-Methoxyamides and Related Compounds toward Aromatic Hydrocarbons by Designer μ-Oxo Hypervalent Iodine Catalyst
  作者：Toshifumi Dohi、Hirotaka Sasa、Mio Dochi、Chihiro Yasui、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1055/s-0037-1611661

  日期：2019.3

  our continuous development of oxidative coupling reactions, we describe in this report highly efficient μ-oxo hypervalent iodine catalysts for the direct oxidative coupling of N-methoxyamides and related compounds with aromatic hydrocarbons. The excellent TONs, up to over 100 times, with a best catalyst loading of 0.5 mol% were determined for the oxidative C–H/N–H coupling method, which can provide the

  作为《五十周年综合报告》的一部分发行-金色周年纪念日 抽象的 从理论上讲，可以直接将CH组转化为化学转化的氧化偶联策略是理想的合成方法，可以减少合成步骤和副产物的产生。由于高价碘试剂具有独特的反应性，可替代金属氧化剂，因此它已成为开发氧化偶联反应中最有前途的工具之一。作为我们不断发展的氧化偶合反应的一部分，我们在本报告中描述了用于N的直接氧化偶合的高效μ-氧代高价碘催化剂-甲氧基酰胺及相关化合物与芳香烃。氧化CHH / NH偶联方法确定了优异的TONs，可达100倍以上，最佳催化剂负载量为0.5 mol％，这可以为获得这些独特的芳基酰胺化合物提供最直接的途径。 从理论上讲，可以直接将CH组转化为化学转化的氧化偶联策略是理想的合成方法，可以减少合成步骤和副产物的产生。由于高价碘试剂具有独特的反应性，可替代金属氧化剂，因此它已成为开发氧化偶联反应中最有前途的工具之一。作为我们不断发展的氧化偶合
• Discovery of Stabilized Bisiodonium Salts as Intermediates in the Carbon-Carbon Bond Formation of Alkynes
  作者：Toshifumi Dohi、Daishi Kato、Ryo Hyodo、Daisuke Yamashita、Motoo Shiro、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/anie.201007640

  日期：2011.4.11

  Ways and means to spirocycles: Pseudocyclic bisiodonium salts 1 stabilized by a secondary bonding interaction—an IIII⋅⋅⋅O⋅⋅⋅IIII pseudobridge linkage (circle) —were prepared by CC bond formation between aryl alkynes and a μ‐oxo‐bridged hypervalent iodine compound. The synthetic utility of salts 1 was demonstrated by their facile conversion into functionalized spirocycles by treatment with a nucleophile

  方式和方法，以螺环：Pseudocyclic bisiodonium盐1由次级键合相互作用，一个I稳定化的III ⋅⋅⋅O⋅⋅⋅I III pseudobridge联动装置（圆）-were制备被C 芳炔和μ-之间C键形成含氧桥的高价碘化合物。盐1的合成效用通过用亲核试剂处理而容易地转化为官能化的螺环而得到证明。
• A Modular Approach to Atropisomeric Bisphosphines of Diversified Electronic Density on Phosphorus Atoms
  作者：Oleg M. Demchuk、Aleksandra Martyna、Mateusz Kwaśnik、Katarzyna Szwaczko、Dorota Strzelecka、Barbara Mirosław、Kazimierz Michał Pietrusiewicz、Zofia Urbanczyk-Lipkowska

  DOI：10.3390/molecules27175504

  日期：——

  The series of C2-symmetric biaryl core-based non-racemic bisphosphines possessing substituents of different electronic properties: both EDG and EWG were obtained in a short sequence of good yielding transformations, started from commercial 1,3-dimethyl-2-nitrobenzene. Several different approaches leading to the desirable ligands were practically evaluated. Notably, the synthesis of the entire series of ligands could be performed with the utilization of a single early-stage precursor DIDAB (6,6′-diiodo-2,2′,4,4′-tetramethylbiphenyl-3,3′-diamine), which could be easily obtained in enantiomerically pure form. The obtained compounds at concentrations of 50 and 200 µM showed various biological activity against normal human dermal fibroblast, ranging from inactivity through time-dependent action and ending up with high toxicity.

  从商用 1,3-二甲基-2-硝基苯开始，通过一系列简短的高产转化过程，获得了一系列基于 C2 对称双芳基核的非气相双膦，这些双膦具有不同的电子特性：EDG 和 EWG。我们对几种获得理想配体的不同方法进行了实际评估。值得注意的是，整个配体系列的合成只需使用一种早期前体 DIDAB（6,6′-二碘-2,2′,4,4′-四甲基联苯-3,3′-二胺）即可完成，这种前体很容易以对映体纯形式获得。所获得的化合物在浓度为 50 µM 和 200 µM 时对正常人的真皮成纤维细胞显示出不同的生物活性，从无活性到随时间变化的作用，最后到高毒性。
• Photoinduced Aerobic Iodoarene‐Catalyzed Spirocyclization of <i>N</i> ‐Oxy‐amides to N‐Fused Spirolactams**
  作者：Loïc Habert、Kevin Cariou

  DOI：10.1002/anie.202009175

  日期：2021.1.4

  AbstractIodoarene catalysis is a powerful methodology that usually requires an excess of oxidant, or of redox mediator if the terminal oxidant is dioxygen, to generate the key hypervalent iodine intermediate to proceed efficiently. We report that, using the spiro‐cyclization of amides as a benchmark reaction, aerobic iodoarene catalysis can be enabled by relying on a pyrylium photocatalyst under blue light irradiation. This unprecedented dual organocatalytic system allows the use of low catalytic loading of both catalysts under very mild operating conditions.
• Efficient Oxidative Spirolactamization by μ-Oxo Bridged Heterocyclic Hypervalent Iodine Compound
  作者：Yasuyuki Kita、Toshifumi Dohi、Eisuke Mochizuki、Daisuke Yamashita、Keitaro Miyazaki

  DOI：10.3987/com-13-s(s)11

  日期：——

  In this report, the authors have clarified that the mu-oxo bridged heterocyclic hypervalent iodine compound 1 shows a more effective reactivity in the oxidative dearomatizing spirolactamization compared to conventional PIDA (phenyliodine(III) diacetate). Besides the high reactivity, a new selectivity during the oxidations based on the steric discrimination of the nitrogen groups of the pre-spirocyclic substrates is demonstrated for the heterocyclic hypervalent iodine compound 1.

表征谱图