Benzyl 2H-azirine-3-carboxylate | 328119-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Benzyl 2H-azirine-3-carboxylate
• 英文别名: 2H-Azirine-3-carboxylic acid, phenylmethyl ester
• CAS: 328119-58-0
• 化学式: C₁₀H₉NO₂
• 分子量: 175.187
• InChiKey: QRZIWHYUHRFRDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzyl 2H-azirine-3-carboxylate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 benzyl 5-oxo-2,5-dihydro-1H-azepine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Formation of pyridin-4(1H)-one versus 1H-azepin-4(7H)-one by treatment of 4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-amino-1-aza-bicyclo[4.1.0]hept-3-enes with tetrabutylammonium fluoride

  摘要：

  Cycloadducts 3 and 4 were treated with tetrabutylammonium fluoride and rapidly suffer cleavage on the three-membered ring to form either pyridin-4(1H)-one or 1H-azepin-4(7H)-one. When R-1 is an oxycarbonyl or a 2-pyridyl group and R-2 is a negative charge-stabilizing group (cases 3a,b and 4f) the C-C bond cleaves forming products 5. However, when R-2 = H (case 3c) the ring expands to seven members. When R1 is an acyl group the pyridin-4(1H)-one formation includes an unexpected shift of the carbonyl group. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.08.007
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二溴丙酸苄酯 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.13h， 生成 Benzyl 2H-azirine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Gilchrist; Mendonca, Synlett, 2000, # 12, p. 1843 - 1845

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic Enantioselective Reaction of 2<i>H</i>-Azirines with Thiols Using Cinchona Alkaloid Sulfonamide Catalysts
  作者：Shuichi Nakamura、Daiki Hayama、Masataka Miura、Tsubasa Hatanaka、Yasuhiro Funahashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b04022

  日期：2018.2.2

  The first catalytic enantioselective reaction of 2H-azirines with thiols has been developed. The obtained aziridines can be converted to optically active oxazolines, aziridylamides, or α-sulfonyl esters. Transformation of these optically active aziridines showed that 2H-azirines act as β,β-dicarbocationic amine synthons.

  已经开发出2 H-叠氮基与硫醇的第一催化对映选择性反应。所获得的氮丙啶可以转化为光学活性的恶唑啉，叠氮基酰胺或α-磺酰基酯。这些旋光性氮丙啶的转化表明，2 H-氮丙啶可作为β，β-二碳并氨基胺合成子。
• Diels–Alder reactions of alkyl 2H-azirine-3-carboxylates with furans
  作者：M. José Alves、Nuno G. Azoia、Jamie F. Bickley、A. Gil Fortes、Thomas L. Gilchrist、Ricardo Mendonça

  DOI：10.1039/b106985n

  日期：——

  the aziridine 2 by a Diels–Alder cycloaddition reaction. The hydrolysis of compound 2 leads to a dihydrofuranol 11 by cleavage of a C–N bond. X-Ray crystal structures of compounds 2 and 11 have been determined. Compound 2 reacts with alcohols in a similar way to give 2-alkoxy-2,5-dihydrofurans as mixtures of cis and trans isomers. The structures of these compounds have been determined from an X-ray crystal

  2-（2,6-二氯苯基）-2 H-叠氮基-3-羧酸甲酯 1和呋喃 给 氮丙啶 2通过狄尔斯-阿尔德环加成反应。这水解化合物2的C-N键断裂会生成二氢呋喃醇11。已经确定了化合物2和11的X射线晶体结构。化合物2与酒类以类似的方式得到2-烷氧基-2，5-二氢呋喃，为顺式和反式异构体的混合物。这些化合物的结构已经由一种甲基醚，反式异构体13的X射线晶体结构确定。的反应方位角 1 用1,3-二苯基异苯并呋喃导致形成两个异构的1：1加合物，这些加合物已被确定为内切和外切的产物 环加成，3和4。的内异构体3被转换为外定异构体4由热。在两次之间进行了类似的狄尔斯-阿尔德反应呋喃 和 2 H -azirine-3-羧酸苄基酯 6。水解与加合物7形成的呋喃再次产生二氢呋喃醇25作为主要产物以及三个次要产物，其中两个是由C-O键断裂产生的1-氮杂双环[4.1.0]庚-3-烯-2,5-二醇27和28。保护混合
• Enantioselective Reaction of 2<i>H</i>-Azirines with Oxazol-5-(4<i>H</i>)-ones Catalyzed by Cinchona Alkaloid Sulfonamide Catalysts
  作者：Kazuki Fujita、Masataka Miura、Yasuhiro Funahashi、Tsubasa Hatanaka、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00259

  日期：2021.3.19

  The enantioselective reaction of 2H-azirines with oxazol-5-(4H)-ones (oxazolones) using a cinchona alkaloid sulfonamide catalyst has been developed. The reaction proceeded at the C-2 position of oxazolones to afford products with consecutive tetrasubstituted stereogenic centers in high yield with high diastereo- and enantioselectivity. The obtained aziridines were converted into various chiral compounds

  已经开发了使用金鸡纳生物碱磺酰胺催化剂的2 H-叠氮基与恶唑5-（4 H）-1（恶唑酮）的对映选择性反应。反应在恶唑酮的C-2位进行，以高收率和高非对映选择性和对映选择性提供具有连续四取代立体异构中心的产物。将获得的氮丙啶类化合物转化为各种手性化合物，而不会损失对映体纯度。
• Diastereoselective Lewis acid-catalysed [4+2] cycloadditions of 3-alkyl-, 3-aryl- and 3-carboxyl-2H-azirines: a route to aziridine containing azabicyclo[4.1.0]heptanes and azatricyclo[2.2.1.0]nonanes
  作者：Colin A Ray、Erik Risberg、Peter Somfai

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00611-7

  日期：2002.7

  3-Substituted-2H-azirines have been employed as 2π components in Lewis acid-catalysed hetero Diels–Alder reactions with a variety of diene systems. A series of Lewis acids were screened for catalytic behaviour in the reaction between Danishefsky's diene and 3-phenyl-2H-azirine to give the cycloaddition adduct, and in most cases elevated temperature were required to effect cycloaddition. A noteworthy

  在具有多种二烯体系的路易斯酸催化的杂Diels-Alder反应中，将3取代2 H叠氮基用作2π组分。筛选了一系列路易斯酸，用于丹尼舍夫斯基二烯与3-苯基-2 H-叠氮基之间的反应，以得到环加成加合物，在大多数情况下，需要升高温度来进行环加成。值得注意的例外是BF 3 ·Et 2 O催化的环加成反应在-70°C至-60°C之间进行了不到1小时。发现环加成以内选择性进行，从而提供单一的非对映异构产物。苄基2 H-azirine -3-羧酸盐被发现由路易斯酸被活化并参与内切于-20选择性环加成℃。
• Exploiting the Chemistry of Strained Rings: Synthesis of Indoles via Domino Reaction of Aryl Iodides with 2<i>H</i>-Azirines
  作者：David A. Candito、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol100975b

  日期：2010.8.6

  The highly strained 2H-azirine ring system has been the source of considerable theoretical and synthetic work. The reaction of these strained heterocycles with transition metals has been documented to give rise to ring opening and subsequent formation of varied heterocycles. An interesting domino reaction is described wherein the strained bicyclic alkene, norbornene, mediates the reaction of 2H-azirines

  高应变的2 H-叠氮环系统已成为大量理论和合成工作的来源。这些应变杂环与过渡金属的反应已被证明会引起开环并随后形成各种杂环。描述了有趣的多米诺反应，其中应变的双环烯烃降冰片烯在钯催化下介导2 H-叠氮基与芳基碘的反应，以提供吲哚或多环二氢咪唑杂环。