benzotriazole-N-oxyl | 50349-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并三唑类
• 英文名称: benzotriazole-N-oxyl
• 英文别名: BTNO；Benzotriazolyl-1-oxid；Benzotriazol-1-oxid-Radikal；benzotriazole N-oxyl radical
• CAS: 50349-73-0
• 化学式: C₆H₄N₃O
• 分子量: 134.117
• InChiKey: HJLYDACAXXYHTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  31.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzotriazole-N-oxyl 在 二茂铁 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-Oxidobenzotriazole
  参考文献：
  名称：

  短寿命N-氧自由基的电子转移性质。苯并三唑-N-氧基自由基与二茂铁反应的动力学研究。与邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基的比较

  摘要：

  苯并三唑-N-氧基自由基（BTNO）对一系列取代的二茂铁（FcX：X = H，COCH 3，CO 2 Et，CH 2 OH，Et和Me 2）进行单电子氧化的动力学研究已经通过一系列环取代的苯并三唑-N-氧基（Z-BTNO：Z ＝ H，6-CF 3，6 -Cl，6-Me，6-MeO）对二茂铁（FcH）进行了反应。 CH 3 CN。Ñ -1-氧基自由基通过夺氢通过在CH后过氧化二异丙苯的溶液的355nm的激光闪光光解产生的自由基cumyloxyl产生由1-羟基苯并三唑（Z-HBT）3CN。在这两个系统中，速率常数表现出良好的配合与马库斯公式允许我们确定了BTNO / BTNO自交换重组能值-夫妇，这就造成了一致：34.7千卡摩尔-1由二茂铁的氧化BTNO和30.5 kcal mol -1来自二茂铁被芳基取代的Z-BTNO氧化而成。从32.6千卡摩尔的平均值-1它可以计算自交换速率为BTNO /

  DOI：

  10.1021/jo900951c
• 作为产物：
  描述：

  1-羟基苯并三唑 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 benzotriazole-N-oxyl
  参考文献：
  名称：

  N-氧基自由基分解的动力学。

  摘要：

  Ñ通过相应的氧化产生各种结构的基团-1-氧基Ñ与二乙酸碘苯，[双（三氟乙酰氧基）]碘苯，和铵铈（IV）铵的乙腈-羟基化合物。N-氧基自由基的衰减速率遵循一阶动力学，并且取决于N-氧基自由基的结构，反应条件以及溶剂和氧化剂的性质。自衰减常数变化的内1.4×10的值-4小号-1为3,4,5,6- tetraphenylphthalimide- Ñ -1-氧基自由基至1.4×10 -2小号-1为1-苯并三唑Ñ-氧基自由基。结果表明，苯环上具有不同的吸电子或-给体取代基的邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基的衰变速率常数在大多数情况下都高于未取代的邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基。研究了溶剂对邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基自分解过程的影响。显示了速率常数对Gutmann供体数的依赖性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00506
• 作为试剂：
  描述：

  N-苄基乙酰胺 在 benzotriazole-N-oxyl 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  氨氮基自由基BTNO从苄基酰胺的C–H键中夺取氢原子的动力学研究

  摘要：

  氨氧自由基BTNO（苯并三唑-N-氧基;> N–O˙）是由HBT（1-羟基苯并三唑; > N–OH），通过Ce IV盐氧化。BTNO具有最大λmax 474 nm的宽吸收带，因此可以通过分光光度法研究从H供体底物上吸H的动力学。因此，已经在MeCN中确定了BTNO从CH 2-基团α到氮原子在X-取代的-（N-乙酰基）苄胺（XC 6 H 4 CH 2 NHCOCH 3）中吸氢的速率常数（k H）。溶液在25°C。所述的相关性ķ ħ X与哈米特σ数据+参数为ρ（-0.65）给出一个较小的值，该值与基本H提取步骤兼容。来自适当氘代的酰胺底物的动力学同位素效应的相当大的值（k H / k D = 8.8）进一步证实了H的吸收是决定速率的因素。每当可裂开的C–H键与酰胺部分的氮孤对或相邻的芳族基团共线时，就可以通过立体电子效应加快H吸收的相关性，已获得证据。据报道，对Ar CH 2 NHCOMe中苄基CH键的离解能值进行了评估。

  DOI：

  10.1039/b815584d

文献信息

• Chemoselective C-4 Aerobic Oxidation of Catechin Derivatives Catalyzed by the <i>Trametes villosa</i> Laccase/1-Hydroxybenzotriazole System: Synthetic and Mechanistic Aspects
  作者：Roberta Bernini、Fernanda Crisante、Patrizia Gentili、Fabio Morana、Marco Pierini、Monica Piras

  DOI：10.1021/jo101886s

  日期：2011.2.4

  H-abstraction from benzylic positions being promptly promoted by the enzyme in the presence of the mediator HBT, the parent species producing in situ the reactive intermediate benzotriazole-N-oxyl (BTNO) radical. A remarkable and unexpected result for the laccase/HBT oxidative system has been the chemoselective insertion of the oxygen atom into the C-4−H bond of catechin derivatives. Mechanistic aspects of

  在缓冲液/ 1,4-二氧六环作为反应介质中，在有Trametes villosa漆酶/ 1-羟基苯并三唑（HBT）系统存在的条件下，将空气中的儿茶素衍生物在空气中氧化。氧化产物黄烷3,4-二醇和相应的C-4酮是生物活性化合物，是半合成原花青素（植物多酚）的有用中间体，能为人类提供有益的健康特性。氧化电位的测定排除了儿茶素衍生物可以被漆酶Cu（II）直接氧化，而导致在中介体HBT存在的情况下，该酶迅速促进了苄基位置的H-提取，该酶是原位产生的母体所述反应性中间体苯并三唑ñ-氧基（BTNO）自由基。漆酶/ HBT氧化系统的显着且出乎意料的结果是，氧原子化学选择性地插入了儿茶素衍生物的C-4-H键中。为了证实这些结果，首次对氧化反应的机理进行了详细研究。由于收集的实验结果不能单独提供有用的信息来阐明观察到的化学选择性的来源，因此这些数据明确补充了通过适当的分子模型研究得出的信息。
• Spectrophotometric, EPR and kinetic characterisation of the &gt;N–O• radical from 1-hydroxybenzotriazole, a key reactive species in mediated enzymatic oxidations
  作者：Carlo Galli、Patrizia Gentili、Osvaldo Lanzalunga、Marco Lucarini、Gian Franco Pedulli

  DOI：10.1039/b407835g

  日期：——

  Characterisation of the aminoxyl (>N–O•) radical BTNO, generated from 1-hydroxybenzotriazole (HBT) by the one-electron oxidant CAN (a CeIV salt), confirms BTNO as the reactive intermediate in oxidations run with the laccase/HBT system.

  通过单电子氧化剂四价铈盐（CAN）从1-羟基苯并三唑（HBT）生成的氨基氧自由基（>N‒O•）BTNO的特征化，证实了BTNO作为漆酶/HBT系统进行氧化反应中的活性中间体。
• Importance of π-Stacking Interactions in the Hydrogen Atom Transfer Reactions from Activated Phenols to Short-Lived<i>N</i>-Oxyl Radicals
  作者：Marco Mazzonna、Massimo Bietti、Gino A. DiLabio、Osvaldo Lanzalunga、Michela Salamone

  DOI：10.1021/jo500789v

  日期：2014.6.6

  A kinetic study of the hydrogen atom transfer from activated phenols (2,6-dimethyl- and 2,6-di-tert-butyl-4-substituted phenols, 2,2,5,7,8-pentamethylchroman-6-ol, caffeic acid, and (+)-cathechin) to a series of N-oxyl radical (4-substituted phthalimide-N-oxyl radicals (4-X-PINO), 6-substituted benzotriazole-N-oxyl radicals (6-Y-BTNO), 3-quinazolin-4-one-N-oxyl radical (QONO), and 3-benzotriazin-4-one-N-oxyl

  活化酚（2,6-二甲基-和2,6-二叔丁基-4-取代的酚，2,2,5,7,8-五甲基苯并吡喃-6-ol，咖啡酸和（+）-儿茶素）形成一系列N-氧基（4-取代的邻苯二甲酰亚胺-N-氧基（4-X-PINO），6-取代的苯并三唑-N-氧基（6-Y- BTNO），3-喹唑啉-4-酮-N-氧基（QONO）和3-苯并三嗪-4-酮-N-氧基（BONO））是通过激光闪光光解法在CH 3 CN中进行的。观察到N-氧基自由基结构对氢转移速率常数（k H）有显着影响。k H值随N-羟胺的NO–H键解离能（BDE NO-H）的增加而单调增加。对动力学数据的分析以及理论计算的结果表明，这些反应是通过氢原子转移（HAT）机理进行的，其中N-氧基和酚式芳环采用π堆积排列。理论计算还表明，N-氧基自由基对在π堆积构象中发生的电荷转移具有明显的结构作用。k H的比较在这项研究中测得的值与先前报道的氢原子转移至枯基过氧自由基的那些值表明，6-CH
• Hydrogen abstraction from H-donor substrates by the 6-CF3-benzotriazol-N-oxyl radical (TFNO)
  作者：Mahelet Aweke Tadesse、Carlo Galli、Patrizia Gentili

  DOI：10.1002/poc.1783

  日期：2011.7

  The aminoxyl radical 6‐trifluoromethyl‐benzotriazol‐N‐oxyl (TFNO) has been generated from the parent hydroxylamine 6‐CF3‐1‐hydroxy‐benzotriazole (TFBT) by one‐electron oxidation with a CeIV salt and characterized by spectrophotometry and cyclic voltammetry (CV). Rate constants of H‐abstraction (kH) by TFNO from a number of H‐donor benzylic substrates have been determined spectrophotometrically in MeCN

  所述氨基氧自由基6-三氟甲基-苯并三唑Ñ -1-氧基（TFNO）已被从父羟胺6-CF生成3 -1-羟基-苯并三唑（TFBT）通过用铈单电子氧化IV盐和其特征在于，分光光度法和循环伏安法（CV）。TFNO从25种C型MeCN溶液中分光光度法测定了TFNO从许多H供体苄基底物中的H吸收速率常数（k H）。TFNO证实了自由基的H原子转移（HAT）氧化途径，这有几项证据。动力学数据还证明了立体电子效应与TFNO的HAT反应性的相关性。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Kinetics of <i>N</i>-oxyl Radicals’ Decay
  作者：Olga Kushch、Iryna Hordieieva、Katerina Novikova、Yurii Litvinov、Mykhailo Kompanets、Alexander Shendrik、Iosip Opeida

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00506

  日期：2020.6.5

  N-oxyl radicals of various structures were generated by oxidation of corresponding N-hydroxy compounds with iodobenzene diacetate, [bis(trifluoroacetoxy)]iodobenzene, and ammonium cerium(IV) nitrate in acetonitrile. The decay rate of N-oxyl radicals follows first-order kinetics and depends on the structure of N-oxyl radicals, reaction conditions, and the nature of the solvent and oxidant. The values

  Ñ通过相应的氧化产生各种结构的基团-1-氧基Ñ与二乙酸碘苯，[双（三氟乙酰氧基）]碘苯，和铵铈（IV）铵的乙腈-羟基化合物。N-氧基自由基的衰减速率遵循一阶动力学，并且取决于N-氧基自由基的结构，反应条件以及溶剂和氧化剂的性质。自衰减常数变化的内1.4×10的值-4小号-1为3,4,5,6- tetraphenylphthalimide- Ñ -1-氧基自由基至1.4×10 -2小号-1为1-苯并三唑Ñ-氧基自由基。结果表明，苯环上具有不同的吸电子或-给体取代基的邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基的衰变速率常数在大多数情况下都高于未取代的邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基。研究了溶剂对邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基自分解过程的影响。显示了速率常数对Gutmann供体数的依赖性。