benzophenone O-acetyl oxime | 21160-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzophenone O-acetyl oxime
• 英文别名: benzophenone acetyloxime；diphenylmethanone O-acetyl oxime；(benzhydrylideneamino) acetate
• CAS: 21160-02-1
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₂
• 分子量: 239.274
• InChiKey: WLQZJFNXRBLFAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzophenone O-acetyl oxime 在 四氢呋喃 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 二苯甲胺
  参考文献：
  名称：

  Exner, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1955, vol. 20, p. 1360

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 benzophenone O-acetyl oxime
  参考文献：
  名称：

  烯烃的无金属光敏氨基磺酰化：β-氨基砜的实用方法

  摘要：

  开发了一种通用且环境友好的有机光诱导策略，用于合成多种烷基取代的 β-氨基砜衍生物，包括伯、仲和叔烷基取代产物。从最简单的乙酸到空间庞大的叔酸的各种羧酸衍生物都可以参与这种转化。

  DOI：

  10.1039/d3gc01059g
• 作为试剂：
  描述：

  1-甲基吲哚 在 sodium metabisulfite 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 benzophenone O-acetyl oxime 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 3-溴-1-甲基-1H-吲哚
  参考文献：
  名称：

  Copper-Mediated Multiple C–H Functionalization of AromaticN-Heterocycles: Bromoamination of Indoles and Pyrroles

  摘要：

  A copper-mediated bromoamination of aromatic N-heterocycles has been achieved using oxime esters as the N-reagents under mild conditions (ca. 70 degrees C). The reaction with N-alkyl indoles proceeds regioselectively to produce the 2-amino-3-bromo indole derivatives as confirmed by X-ray crystallographic analysis of the brominated product, 3aa-Br. With N-methylpyrrole both the monobromoaminated and dibromoaminated products were produced by this method.

  DOI：

  10.1021/om300553b

文献信息

• Iron-Catalyzed Synthesis of 2<i>H</i>-Imidazoles from Oxime Acetates and Vinyl Azides under Redox-Neutral Conditions
  作者：Zhongzhi Zhu、Xiaodong Tang、Jianxiao Li、Xianwei Li、Wanqing Wu、Guohua Deng、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00203

  日期：2017.3.17

  A novel and versatile method for the synthesis of 2H-imidazoles via iron-catalyzed [3 + 2] annulation from readily available oxime acetates with vinyl azides has been developed. This denitrogenative process involved N–O/N–N bond cleavages and two C–N bond formations to furnish 2,4-substituted 2H-imidazoles. This protocol was performed under mild reaction conditions and needed no additives or ligands

  已开发出一种新颖且通用的方法，该方法通过铁催化的[3 + 2]环合反应从易于获得的肟肟与叠氮化乙烯中合成2 H-咪唑。该脱氮过程涉及N–O / N–N键断裂和两个C–N键形成，以提供2,4-取代的2 H-咪唑。该方案在温和的反应条件下进行，不需要添加剂或配体。此外，这是绿色反应，涉及乙酸肟肟作为内部氧化剂，乙酸和氮作为副产物。
• Deoximation of Oxime<i>O</i>-Acetates, Oximes, and Oxime Ethers by Nonacarbonyldiiron or Pentacarbonyliron. An Electronic Effect for the N–O Bond Cleavage
  作者：Makoto Nitta、Ichiro Sasaki、Hiroyuki Miyano、Tomoshige Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.57.3357

  日期：1984.11

  The reaction of [Fe2(CO)9] or [Fe(CO)5] with oxime O-acetates, oximes, and oxime ethers under photoirradiation or thermal conditions undergoes deoximation to give the corresponding ketones. The oxime O-acetate was found to be the most reactive class of these compounds. A proposed mechanism involves an initial complexation of the [Fe(CO)4] species to the nitrogen atom of the oxime group, and the subsequent

  [Fe2(CO)9] 或 [Fe(CO)5] 与肟 O-乙酸酯、肟和肟醚在光辐射或热条件下的反应进行脱肟反应得到相应的酮。发现肟 O-乙酸酯是这些化合物中反应性最强的一类。提出的机制涉及 [Fe(CO)4] 物质与肟基团的氮原子的初始络合，以及随后的 N-O 键断裂以产生亚氨基络合物。然后，酰亚胺复合物可以通过质子介质中的亚胺中间体塌缩成相应的酮。
• Rhodium(III)-Catalyzed Annulation of Acetophenone <i>O</i>-Acetyl Oximes with Allenoates through Arene C–H Activation: An Access to Isoquinolines
  作者：Quannan Wang、Jiang Lou、Zilong Huang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03092

  日期：2019.2.15

  Rhodium(III)-catalyzed annulation of acetophenone O-acetyl oximes with allenoates was achieved, affording isoquinolines in good to excellent yields with high regioselectivities under redox-neutral conditions. Allenoates acted as the C2 synthons in the annulation reaction. The present synthetic methodology features good functional group tolerance and avoids metal salts as the external oxidants. The

  铑（III）催化的乙酰苯胺O-乙酰肟与脲基甲酸酯的环化反应，在氧化还原中性条件下提供了具有良好或优异的选择性的异喹啉，并具有很高的区域选择性。脲基甲酸酯在环化反应中充当C2合成子。本合成方法具有良好的官能团耐受性，并避免了金属盐作为外部氧化剂。拟议中的机制表明该反应通过芳烃C–H活化，丙二烯插入和C–N偶联进行。
• Metal Carbonyl-Induced N–O Bond Cleavage of the Oxime Group
  作者：Makoto Nitta、Yukio Iino

  DOI：10.1246/bcsj.59.2365

  日期：1986.7

  The reaction of [Mo(CO)6] or [Fe2(CO)9] with oxime O-acetate of 1,3-diphenyl-2-propen-1-one undergoes a reductive N–O bond cleavage to give an imine which dimerises and/or is hydrolyzed to ketones. The dimer, so formed, undergoes fragmentations to give pyridine and pyrimidine derivatives. Similarly, the reaction of [Mo(CO)6] with several oxime O-acetates, oximes, and an oxime ether were shown to give the corresponding ketones. A reaction of oxime O-acetates with [Cr(CO)6] or with [W(CO)6] to give the corresponding ketones was also shown to proceed very slowly.

  [Mo(CO)6]或[Fe2(CO)9]与1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮的O-缩酮反应，会导致还原性N-O键断裂，生成亚胺，该亚胺会二聚和/或水解成酮。所生成的二聚体经历断裂反应，产生吡啶和嘧啶衍生物。同样地，[Mo(CO)6]与多种O-缩酮、肟和肟醚反应，结果显示生成了相应的酮。O-缩酮与[Cr(CO)6]或[W(CO)6]反应生成相应酮的反应也被证明进行得非常缓慢。
• Asymmetric Nitrone Synthesis via Ligand-Enabled Copper-Catalyzed Cope-Type Hydroamination of Cyclopropene with Oxime
  作者：Zhanyu Li、Jinbo Zhao、Baozhen Sun、Tingting Zhou、Mingzhu Liu、Shuang Liu、Mengru Zhang、Qian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b06523

  日期：2017.8.30

  We report realization of the first enantioselective Cope-type hydroamination of oximes for asymmetric nitrone synthesis. The ligand promoted asymmetric cyclopropene “hydronitronylation” process employs a Cu-based catalytic system and readily available starting materials, operates under mild conditions and displays broad scope and exceptionally high enantio- and diastereocontrol. Preliminary mechanistic

  我们报告实现了不对称硝酮合成肟的第一个对映选择性Cope型加氢胺化反应。配体促进的不对称环丙烯“氢硝基化”工艺采用基于铜的催化体系和易于获得的原料，在温和的条件下运行，显示范围广，对映体和非对映体的控制非常高。初步机理研究证实在Cu我-catalytic轮廓设有烯烃metalla -retro-柯普aminocupration过程作为密钥C-N键形成事件。这种概念上新颖的反应性使高对映选择性催化硝酮形成过程的第一个例子成为可能，并有可能刺激进一步的发展，从而可能大大加快手性硝酮的合成。