(S)-4-methylstyrene oxide | 135413-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-methylstyrene oxide
• 英文别名: (S)-2-(p-tolyl)oxirane；p-methylstyrene oxide；para-methyl styrene oxide；4-methylstyrene oxide；2-(4-Methylphenyl)oxirane, (-)-；(2S)-2-(4-methylphenyl)oxirane
• CAS: 135413-94-4
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: QAWJAMQTRGCJMH-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  218.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-methylstyrene oxide 在 styrene oxide isomerase 作用下， 生成 4-甲基苯乙醛
  参考文献：
  名称：

  生物催化形式的反马尔科夫尼科夫加氢胺化和芳烃的水合

  摘要：

  基于涉及酶级联反应的两个概念，实现了生物催化抗马尔科夫尼科夫烯烃的水合和水合反应：环氧化-异构化-水合胺化和环氧化-异构化-水合还原。的大肠杆菌菌株共表达苯乙烯单加氧酶（SMO），苯乙烯氧化物异构酶（SOI），ω转氨酶（CvTA）和丙氨酸脱氢酶（AlaDH）催化的12个的芳烯烃加氢胺化，得到高的转化率相应的有价值末端胺（许多≥86％）和专有的抗马尔可夫尼科夫选择性（> 99：1）。另一株大肠杆菌共表达SMO，SOI和苯乙醛还原酶（PAR）的菌株以高转化率（许多≥80％）和非常高的抗马尔科夫尼科夫选择性（> 99：1）催化12种芳基烯烃水合为相应的有用末端醇。重要的是，发现SOI可将手性环氧化物立体选择性异构化为手性醛，从而为酶法环氧化物重排提供了一些见识。利用这种立体选择性重排，高对映选择性的抗马尔科夫尼科夫水合和水合反应可将α-甲基苯乙烯以84-81％的转化率（97-92％ee）转化为相应的（S）-胺和（S）-醇。，

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b01464
• 作为产物：
  描述：

  Alpha-甲基苯乙烯 在 titanium(IV) isopropylate 、 C₃₁H₃₂N₂O₂ 、 双氧水 、 sodium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以74%的产率得到(S)-4-methylstyrene oxide
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸衍生的C1对称钛（Salan）配合物催化苯乙烯的高度对映选择性环氧化

  摘要：

  钛坚韧！新型脯氨酸衍生的C 1-对称的钛（salan）络合物已被用于催化过氧化氢水溶液作为氧化剂的苯乙烯衍生物的环氧化（参见方案）。获得高的对映体过量，范围为96％至98％。

  DOI：

  10.1002/anie.200903567

文献信息

• Stereoselective Epoxidation of Alkenes with Hydrogen Peroxide using a Bipyrrolidine‐Based Family of Manganese Complexes
  作者：Isaac Garcia‐Bosch、Laura Gómez、Alfonso Polo、Xavi Ribas、Miquel Costas

  DOI：10.1002/adsc.201100409

  日期：2012.1

  Novel manganese complexes containing N4‐tetradentate ligands derived from chiral bipyrrolidinediamines catalyze the stereoselective epoxidation of a wide array of alkenes using low catalyst loadings (0.1 mol%) and hydrogen peroxide (1.2 equiv.) as terminal oxidant. This family of catalysts affords good to excellent yields (80–100%) and moderate to good ees (40–73%) in short reaction times (30 min)

  含有衍生自手性联吡咯烷二胺的N 4-四齿配体的新型锰配合物，使用低催化剂负载量（0.1 mol％）和过氧化氢（1.2当量）作为末端氧化剂，催化多种烯烃的立体选择性环氧化。该系列催化剂可有效利用过氧化氢，在较短的反应时间（30分钟）内提供良好至极佳的收率（80–100％）和中等至良好的ee s（40–73％）。
• Microbiological Transformations. 33. Fungal Epoxide Hydrolases Applied to the Synthesis of Enantiopure <i>Para</i>-Substituted Styrene Oxides. A Mechanistic Approach
  作者：S. Pedragosa-Moreau、C. Morisseau、J. Zylber、A. Archelas、J. Baratti、R. Furstoss

  DOI：10.1021/jo960558i

  日期：1996.1.1

  para-substituted styrene oxide derivatives was studied, using whole cells of the fungi Aspergillus niger or Beauveria sulfurescens. These microorganisms proved to be equipped with epoxide hydrolases which are able to achieve these hydrolyses with high enantioselectivity. This allowed the preparation of the optically active epoxides and of the corresponding vicinal diols which were obtained with good to excellent

  使用黑曲霉或白僵菌的全细胞研究了不同对位取代的氧化苯乙烯衍生物的生物水解。这些微生物被证明配备有环氧化物水解酶，其能够以高对映选择性实现这些水解。这样就可以制备旋光性环氧化物和相应的邻位二醇，它们的对映体纯度很好。这两种微生物被证明是对映体互补的。使用来自黑曲霉的粗冻干酶提取物进行的机理研究通过哈米特系数图表明该水解很可能是由于一般的碱催化过程。
• Synthesis of enantiopure 1,2-azido and 1,2-amino alcohols via regio- and stereoselective ring-opening of enantiopure epoxides by sodium azide in hot water
  作者：Hai-Yang Wang、Kun Huang、Melvin De Jesús、Sandraliz Espinosa、Luis E. Piñero-Santiago、Charles L. Barnes、Margarita Ortiz-Marciales

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.12.002

  日期：2016.2

  A practical and convenient method for the efficient and regio- and stereoselective ring-opening of enantiopure monosubstituted epoxides by sodium azide under hydrolytic conditions is reported. The ring-opening of enantiopure styryl and pyridyl (S)-epoxides by N3 - in hot water takes place preferentially at the internal position with complete inversion of configuration to produce (R)-2-azido ethanols

  报道了一种实用且方便的方法，用于在水解条件下通过叠氮化钠对映体纯单取代环氧化物进行有效的区域和立体选择性开环。对映体纯苯乙烯基和吡啶基 (S)-环氧化物在热水中通过 N3 - 开环优先在内部位置发生，构型完全反转，生成对映体含量高达 99% 的 (R)-2-叠氮基乙醇区域选择性，而(S)-金刚烷基环氧乙烷主要以优异的收率提供(S)-1-金刚烷基-2-叠氮基乙醇。一般来说，通过在水/THF中用PPh3还原手性1,2-叠氮基乙醇，可以高收率和优异对映体纯度获得1,2-氨基乙醇，然后转化为Boc或乙酰胺衍生物。
• Enantiomer Separation of Nitriles and Epoxides by Crystallization with Chiral Organic Salts: Chirality Switching Modulated by Achiral Acids
  作者：Koichi Kodama、Yuki Shimomura、Takuji Hirose

  DOI：10.1021/acs.cgd.1c01003

  日期：2021.11.3

  with organic-salt type chiral hosts was achieved. The stereochemistry of the preferentially included nitrile could be switched only by changing the achiral carboxylic acid component. Crystallographic analysis of the inclusion crystals reveals that the hydrogen-bonding networks are controlled by the acidity of the phenol group of the acids, which results in chirality switching.

  通过与有机盐型手性主体形成包合物，实现了腈和环氧化物的对映异构体分离。优先包含的腈的立体化学只能通过改变非手性羧酸组分来改变。包合物的晶体学分析表明，氢键网络受酸的苯酚基团的酸度控制，从而导致手性转换。
• Chiral Epoxides via Borane Reduction of 2-Haloketones Catalyzed by Spiroborate Ester: Application to the Synthesis of Optically Pure 1,2-Hydroxy Ethers and 1,2-Azido Alcohols
  作者：Kun Huang、Haiyang Wang、Viatcheslav Stepanenko、Melvin De Jesús、Carilyn Torruellas、Wildeliz Correa、Margarita Ortiz-Marciales

  DOI：10.1021/jo102294j

  日期：2011.3.18

  with 10% spiroaminoborate ester 1 as catalyst is described. By a simple basic workup of 2-halohydrins, optically active epoxides are obtained in high yield and with excellent enantiopurity (up to 99% ee). Ring-opening of oxiranes with phenoxides or sodium azide is investigated under different reaction conditions affording nonracemic 1,2-hydroxy ethers and 1,2-azido alcohols with excellent enantioselectivity

  描述了以 10% 螺氨基硼酸酯1作为催化剂，对映选择性硼烷介导的多种 2-卤代酮的还原反应。通过 2-卤代醇的简单基础处理，可以高产率和优异的对映体纯度（高达 99% ee）获得光学活性环氧化物。在不同的反应条件下研究了环氧乙烷与酚盐或叠氮化钠的开环，得到具有优异对映选择性 (99% ee) 和良好至高化学收率的非外消旋 1,2-羟基醚和 1,2-叠氮醇。