4-dichloroacetoxy-4-methyl-2,5-cyclohexadienone | 852569-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-dichloroacetoxy-4-methyl-2,5-cyclohexadienone
• 英文别名: (1-Methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl) 2,2-dichloroacetate；(1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl) 2,2-dichloroacetate
• CAS: 852569-85-8
• 化学式: C₉H₈Cl₂O₃
• 分子量: 235.067
• InChiKey: PRLDYCHIJMZARE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-71 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  320.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-dichloroacetoxy-4-methyl-2,5-cyclohexadienone 在 sodium azide 、 高氯酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以51%的产率得到2-azido-4-methylphenol
  参考文献：
  名称：

  4-酰氧基-4-取代-2,5-环己二烯酮的水解：Aryloxenium 离子化学的局限性

  摘要：

  标题化合物作为芳氧鎓离子的潜在前体，经常被提出，但主要是苯酚氧化中未表征的中间体。4-乙酰氧基-4-苯基-2,5-环己二烯酮 2a 的未催化和酸催化分解生成醌醇 3a。(18)O-标记研究在 (18)OH(2)O 中进行，并通过 LC/MS 和 (13)C NMR 光谱监测，可以检测 (13)C 共振上的 (18)O 诱导的化学位移，显示3a 是在未催化和酸催化的反应中通过 C(烷基)-O 键断裂产生的，与芳基氧鎓离子的形成一致。用 N(3)(-) 和 Br(-) 捕获证实未催化和酸催化的分解都是通过限速电离发生的，以形成 4-biphenylyloxenium 离子，1a。该离子在 H(2)O 中的寿命比相应的氮鎓离子短，7a（30 摄氏度时 1a 为 12 ns，7a 为 300 ns）。4-乙酰氧基-4-甲基-2,5-环己二烯酮 2b 在 (18)OH(2)O 中的酸和碱催化分解产物

  DOI：

  10.1021/ja050899q
• 作为产物：
  描述：

  二氯乙酸 、 对甲酚 在 碘苯二乙酸 作用下， 反应 8.0h， 生成 4-dichloroacetoxy-4-methyl-2,5-cyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  4-酰氧基-4-取代-2,5-环己二烯酮的水解：Aryloxenium 离子化学的局限性

  摘要：

  标题化合物作为芳氧鎓离子的潜在前体，经常被提出，但主要是苯酚氧化中未表征的中间体。4-乙酰氧基-4-苯基-2,5-环己二烯酮 2a 的未催化和酸催化分解生成醌醇 3a。(18)O-标记研究在 (18)OH(2)O 中进行，并通过 LC/MS 和 (13)C NMR 光谱监测，可以检测 (13)C 共振上的 (18)O 诱导的化学位移，显示3a 是在未催化和酸催化的反应中通过 C(烷基)-O 键断裂产生的，与芳基氧鎓离子的形成一致。用 N(3)(-) 和 Br(-) 捕获证实未催化和酸催化的分解都是通过限速电离发生的，以形成 4-biphenylyloxenium 离子，1a。该离子在 H(2)O 中的寿命比相应的氮鎓离子短，7a（30 摄氏度时 1a 为 12 ns，7a 为 300 ns）。4-乙酰氧基-4-甲基-2,5-环己二烯酮 2b 在 (18)OH(2)O 中的酸和碱催化分解产物

  DOI：

  10.1021/ja050899q

文献信息

• The Hydrolysis of 4-Acyloxy-4-substituted-2,5-cyclohexadienones:  Limitations of Aryloxenium Ion Chemistry
  作者：Michael Novak、Stephen A. Glover

  DOI：10.1021/ja050899q

  日期：2005.6.1

  oxidations. The uncatalyzed and acid-catalyzed decomposition of 4-acetoxy-4-phenyl-2,5-cyclohexadienone, 2a, generates the quinol, 3a. (18)O-Labeling studies performed in (18)O-H(2)O, and monitored by LC/MS and (13)C NMR spectroscopy that can detect (18)O-induced chemical shifts on (13)C resonances, show that 3a was generated in both the uncatalyzed and acid-catalyzed reactions by C(alkyl)-O bond cleavage

  标题化合物作为芳氧鎓离子的潜在前体，经常被提出，但主要是苯酚氧化中未表征的中间体。4-乙酰氧基-4-苯基-2,5-环己二烯酮 2a 的未催化和酸催化分解生成醌醇 3a。(18)O-标记研究在 (18)OH(2)O 中进行，并通过 LC/MS 和 (13)C NMR 光谱监测，可以检测 (13)C 共振上的 (18)O 诱导的化学位移，显示3a 是在未催化和酸催化的反应中通过 C(烷基)-O 键断裂产生的，与芳基氧鎓离子的形成一致。用 N(3)(-) 和 Br(-) 捕获证实未催化和酸催化的分解都是通过限速电离发生的，以形成 4-biphenylyloxenium 离子，1a。该离子在 H(2)O 中的寿命比相应的氮鎓离子短，7a（30 摄氏度时 1a 为 12 ns，7a 为 300 ns）。4-乙酰氧基-4-甲基-2,5-环己二烯酮 2b 在 (18)OH(2)O 中的酸和碱催化分解产物