(Z)-5-phenyl-pent-2-enyl trichloroacetimidate | 930608-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-5-phenyl-pent-2-enyl trichloroacetimidate
• 英文别名: (Z)-5-phenylpent-2-enyl 2,2,2-trichloroacetimidate；(Z)-5-phenyl-pent-2-en-1-yl-2,2,2-trichloroacetimidate；[(Z)-5-phenylpent-2-enyl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 930608-33-6
• 化学式: C₁₃H₁₄Cl₃NO
• 分子量: 306.619
• InChiKey: HDTBDTQHFNFIHF-MMWSGSATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5-phenyl-pent-2-enyl trichloroacetimidate 、 4-苯基苯甲酸 在 [(R_p,S)-COP-OAc]₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以95%的产率得到(R)-5-phenyl-1-penten-3-yl 4-phenylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  手性烯丙酯的催化不对称合成

  摘要：

  已经开发了一种广泛有用的催化对映选择性合成从前手性 (Z)-2-烯烃-1-醇的支链烯丙酯。起始烯丙醇通过与三氯乙腈反应，在原位或在单独的步骤中转化为其三氯乙酰亚胺中间体，并且该中间体在钯的存在下用各种羧酸进行干净的对映选择性 S(N)2' 取代（ II)催化剂(R(p),S)-di-μ-乙酰基双[(η(5)-2-(2'-(4'-甲基乙基)恶唑啉基)环戊二烯基-1-C,3'-N)( η(4)-四苯基环丁二烯)钴]二钯，(R(p),S)-[COP-OAc](2)，或其对映异构体。定义了这种有用的催化不对称烯丙基酯化的范围和限制。

  DOI：

  10.1021/ja106685w
• 作为产物：
  描述：

  5-phenylpenta-2-en-1-ol 、 2,2,2-三氯乙酰胺 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 生成 (Z)-5-phenyl-pent-2-enyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  钯环咪唑啉-萘配合物：Pd(II)-催化烯丙基三氯乙酰亚胺酯的对映选择性反应的合成和催化性能

  摘要：

  从 2-iodo-1-naphthoic 酸和对映体纯 β-氨基醇三个步骤中，以良好的总收率制备了一个新的空气和湿稳定性对映体纯C , N-钯环（PIN-acac 复合物）。其中三个 PIN 复合物通过单晶 X 射线分析进行了表征。正如预期的那样，PIN-acac 复合物18a和18b的萘和咪唑啉环从平面显着倾斜，并将咪唑啉取代基 R 1和 R 2投射到钯方形平面的相对面上。评估了 15 种 PIN 配合物作为前手性 ( E )-烯丙基三氯乙酰亚胺酯19重排的催化剂(eq 2) 和乙酸与前手性 ( Z )-烯丙基三氯乙酰亚胺23的 S N 2' 烯丙基取代。尽管这些配合物是 Overman 重排的动力学不良催化剂，但它们是烯丙基取代反应的良好催化剂，以高产率提供支链烯丙基酯。然而，对映选择性是低到中等的，并且明显低于使用 COP 家族的钯环配合物实现的选择性。计算研究支持与使用 COP 催

  DOI：

  10.1021/jo2025724

文献信息

• Diastereospecific Enantiodivergent Allylation of Pyrazolones as an Entry to β‐Aminoamides
  作者：Nick Wannenmacher、Martin Heberle、Xin Yu、Aysegül Demircan、Daniel M. Wanner、Camilla Pfeffer、René Peters

  DOI：10.1002/adsc.202200185

  日期：2022.10.4

  A diastereospecific enantiodivergent allylation of pyrazolones is reported which is catalyzed by a planar chiral pentaphenylferrocene based palladacycle. With the same catalyst batch both product enantiomers were selectively available. The method is applicable to structurally diverse substrates and gave products with enantiomeric excesses between 85 and 94%. In addition, we could show that pyrazolones

  报道了吡唑啉酮的非对映体特异性对映发散烯丙基化反应，该反应由平面手性五苯基二茂铁基钯环催化。使用相同的催化剂批次，两种产物对映异构体都是选择性可用的。该方法适用于结构多样的底物，并得到对映体过量在 85% 和 94% 之间的产品。此外，我们可以证明吡唑啉酮可以转化为 β-氨基酰胺。
• Iterative approach to polyketide-type structures: stereoselective synthesis of 1,3-polyols utilizing the catalytic asymmetric Overman esterification
  作者：Jörg T. Binder、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1039/b708248g

  日期：——

  An iterative systematic approach to the 1,3-polyol motif has been developed to provide access to all possible stereoisomers by utilizing the catalytic asymmetric Overman esterification for the construction of all stereogenic centres.

  已经开发出一种针对 1,3-多元醇基序的迭代系统方法，通过利用催化不对称 Overman 酯化来构建所有立体中心，从而提供所有可能的立体异构体。
• Stereoretentive Regio‐ and Enantioselective Allylation of Isoxazolinones by a Planar Chiral Palladacycle Catalyst
  作者：Xin Yu、Lingfei Hu、Wolfgang Frey、Gang Lu、René Peters

  DOI：10.1002/anie.202210145

  日期：2022.10.17

  Asymmetric allylic substitutions usually display a pronounced preference for the formation of allylic substitution products with (E)-configured C=C double bonds as a result of π-allyl-Pd intermediates. A planar chiral palladacycle is shown to permit a catalytic asymmmetric allylation reaction maintaining the C=C double bond geometry of the allylic substrates in highly enantioenriched products.

  由于 π-烯丙基-Pd 中间体，不对称烯丙基取代通常表现出明显优先于形成具有 ( E )-构型 C=C 双键的烯丙基取代产物。平面手性钯环可进行催化不对称烯丙基化反应，从而在高度对映体富集的产物中保持烯丙基底物的 C=C 双键几何结构。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Allylic Aryl Ethers
  作者：Stefan F. Kirsch、Larry E. Overman、Nicole S. White

  DOI：10.1021/ol070110b

  日期：2007.3.1

  The reaction of trichloroacetimidate derivatives of (Z)-2-alken-1-ols with phenol nucleophiles in the presence of the palladium(II) catalyst [COP-OAc](2) provides 3-aryloxy-1-alkenes in high yields and high enantiomeric purity (typically 63-90% yield and 90-97% ee). The reaction is exemplified by 20 examples. The method employs 1 mol % of the commercially available catalysts (S)- or (R)-[COPOAc](2), produces the branched isomer with unprecedented regioselectivity, and is compatible with the presence of base-labile functionality in either reactant.
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Allylic Esters
  作者：Jeffrey S. Cannon、Stefan F. Kirsch、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja106685w

  日期：2010.11.3

  A broadly useful catalytic enantioselective synthesis of branched allylic esters from prochiral (Z)-2-alkene-1-ols has been developed. The starting allylic alcohol is converted to its trichloroacetimidate intermediate by reaction with trichloroacetonitrile, either in situ or in a separate step, and this intermediate undergoes clean enantioselective S(N)2' substitution with a variety of carboxylic acids

  已经开发了一种广泛有用的催化对映选择性合成从前手性 (Z)-2-烯烃-1-醇的支链烯丙酯。起始烯丙醇通过与三氯乙腈反应，在原位或在单独的步骤中转化为其三氯乙酰亚胺中间体，并且该中间体在钯的存在下用各种羧酸进行干净的对映选择性 S(N)2' 取代（ II)催化剂(R(p),S)-di-μ-乙酰基双[(η(5)-2-(2'-(4'-甲基乙基)恶唑啉基)环戊二烯基-1-C,3'-N)( η(4)-四苯基环丁二烯)钴]二钯，(R(p),S)-[COP-OAc](2)，或其对映异构体。定义了这种有用的催化不对称烯丙基酯化的范围和限制。