Alternativ-Liganden. XXXIV. Synthese und Koordinationseigenschaften von P-Donor/Sn-Akzeptor-Liganden
摘要:
AbstractDonor/Akzeptor‐Liganden des Typs Me2PCH(R)OSnMe3 [R = H (5), Me (6), Ph (7)] wurden durch Umsetzung von Me3SnCl mit HOCH2PMe2 bzw. durch Insertion von RCHO in die SnP‐Bindung des Stannylphosphans Me3SnPMe2 dargestellt. Die neuen Liganden wurden unter Einbeziehung des ethylenverbrückten Vertreters Me3SnCH2CH2PMe2 (1) zur Synthese der Chrompentacarbonylkomplexe Cr(CO)5Me2PCH2CH2SnMe3 (11) und Cr(CO)5Me2PCH(R)OSnMe3 [R = H (12), Me (13), Ph (14)] genutzt. Zusätzlich wurden unterschiedliche Wege zur Darstellung der Liganden 5–7 in der Koordinationssphäre des Cr(CO)5‐Fragments untersucht und dafür die Liganden Me2PCH(R)OH [R = H (5′), Me (6′), Ph (7′)] und die Komplexe Cr(CO)5Me2PCH(R)OH [R = H (15), Me (16), Ph (17)], Cr(CO)5Me2PSnMe3 (18) und Cr(CO)5PMe2H (19) dargestellt. Als geeignet erwiesen sich die zweistufige Umsetzung von 15–17 mit nBuLi zu Cr(CO)5Me2PCH(R)OLi, gefolgt von der Reaktion mit Me3SnCl, und die Kondensation von 15–17 mit Me3SnCl unter Verwendung von NEt3 als Hilfsbase. Die Liganden 5–7 werden schließlich noch mit Schwefel zu den Phosphansulfiden Me2P(S)CH(R)OSnMe3 [R = H (8), Me (9), Ph (10)] umgesetzt. Zur Charakterisierung und zur Absicherung der Bindungsbeschreibung dienen analytische (C, H) und spektroskopische Untersuchungen (NMR, IR, MS, Mößbauer) sowie für 7 eine Röntgenbeugungsanalyse an Einkristallen.
Synthesis of polymer- and silica-supported manganese phosphine complexes and their reaction with oxygen
作者:Guang Qing Li、Rakesh Govind
DOI:10.1016/0020-1693(94)04294-6
日期:1995.3
series of polymer- and silica-supportedmanganesephosphinecomplexes has been prepared and characterized. These complexes react reversibly with molecular oxygen in the solid state to yield 1:1 Mn:O2 adducts. The reaction may be reversed either by a pressure drop or a temperature rise. All the O2 adducts are highly colored and binding curves as a function of the partial pressure of oxygen have been