(cinnamyloxy)triethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (cinnamyloxy)triethylsilane
• 英文别名: Triethyl(3-phenylprop-2-enoxy)silane
• 化学式: C₁₅H₂₄OSi
• 分子量: 248.44
• InChiKey: SYVJWRVXYVQJFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.72
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cinnamyloxy)triethylsilane 在 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以92%的产率得到3-苯丙醇
  参考文献：
  名称：

  使用固定在陶瓷上的钯催化剂进行独特的化学选择性加氢

  摘要：

  开发了负载在陶瓷上的非均相钯催化剂（5％Pd /陶瓷）。该催化剂对氢化显示出特定的化学选择性，这是其他钯催化方法无法实现的。脂族或芳族N- Cbz基团都可以脱保护为相应的游离胺，而苄基酯和醚的氢解反应却没有进行。此外，芳族氯化物和环氧化物在钯/陶瓷催化的氢化条件下具有耐受性。由于在反应介质中未检测到钯浸出，因此可以重复使用5％的Pd /陶瓷，而不会降低催化剂活性。

  DOI：

  10.1002/cctc.201500193
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 肉桂醛 在 palladium on activated charcoal 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (cinnamyloxy)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  三乙基硅烷与醛的反应α-乙基烯基在催化剂或镍或钯的存在下

  摘要：

  在两种类型的镍催化剂以及木炭上的钯存在下，已经研究了三乙基硅烷对α-乙烯醛的作用。可以产生两种现象：仅1,2或1,4加成，反式-1,4加合物占优势，或者这两个加成与偶联反应之间存在竞争。除了先前的催化作用之外，还利用Speier铂催化剂进行了区域选择性和立体选择性的比较研究。给出了结果的解释。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)92269-1

文献信息

• Synergistic Catalysis by Brønsted Acid/Carbodicarbene Mimicking Frustrated Lewis Pair‐Like Reactivity
  作者：Yi‐Chen Chan、Yuna Bai、Wen‐Ching Chen、Hsing‐Yin Chen、Chen‐Yu Li、Ying‐Yann Wu、Mei‐Chun Tseng、Glenn P. A. Yap、Lili Zhao、Hsuan‐Ying Chen、Tiow‐Gan Ong

  DOI：10.1002/anie.202107127

  日期：2021.9

  Carbodicarbene (CDC), unique carbenic entities bearing two lone pairs of electrons are well-known for their strong Lewis basicity. We demonstrate herein, upon introducing a weak Brønsted acid benzyl alcohol (BnOH) as a co-modulator, CDC is remolded into a Frustrated Lewis Pair (FLP)-like reactivity. DFT calculation and experimental evidence show BnOH loosely interacting with the binding pocket of CDC

  碳二碳烯 (CDC) 是一种独特的碳烯实体，带有两对孤对电子，以其强路易斯碱度而闻名。我们在此证明，在引入弱 Brønsted 酸苄醇 (BnOH) 作为共调节剂后，CDC 被重塑为类似受挫路易斯对 (FLP) 的反应性。DFT 计算和实验证据表明，BnOH 通过 H 键合和 π-π 堆积与 CDC 的结合口袋松散地相互作用。部署了四种不同的自然界反应，以证明作为协同 FLP/调节剂 (CDC/BnOH) 的概念验证的可行性，证明异氰酸酯环三聚、L聚合过程中的催化反应性增强-丙交酯 (LA)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 和醇的脱氢硅烷化。重要的是，碳二碳烯的催化反应性与仅依赖于亲核性的单一化学特征的常规 NHC 截然不同。这一发现还为通过共调节剂或助催化剂使 FLP 反应性多样化提供了新的思路。
• Hydrosilylation of Carbonyls Catalyzed by Hydridoborenium Borate Salts: Lewis Acid Activation and Anion Mediated Pathways
  作者：Sandeep Rawat、Mamta Bhandari、Vishal Kumar Porwal、Sanjay Singh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00646

  日期：2020.5.18

  multinuclear NMR measurements for catalysts 1 and 2. The combined effect of carbonyl activation via the Lewis acidic hydridoborenium cation and the hydridic nature of the borate counteranion in 1 makes it a more efficient catalyst in comparison to that of carbonyl activation via the predominant Lewis acid activation pathway operating with catalyst 2. The catalytic cycle of 1 showed hydride transfer from

  由双（膦酰氨基）酰胺配体支撑的电子不饱和三配位氢硼阳离子[LBH] + [HB（C6F5）3]-（1）和[LBH] + [B（C6F5）4]-（2），被发现是在温和的反应条件下（L = [（2,4,6-Me3C6H2N）P（Ph2）} 2N]氢化一系列脂肪族和芳香族醛和酮的出色催化剂。通过对催化剂1和2的原位多核NMR测量，监测了PhCHO硅氢加氢反应的催化循环的关键步骤。1中路易斯酸氢硼化硼阳离子对羰基的活化作用与硼酸抗衡阴离子的氢化性质共同作用使其成为一种与通过主要的路易斯酸活化途径与催化剂2进行羰基活化相比，催化剂更有效。1的催化循环显示氢化物在第一步中从硼酸盐部分[HB（C6F5）3]-转移到PhCHO，形成[PhCH2-OB（C6F5）3]-，随后与Et3SiH进行σ键易位。产品为PhCH2-O-SiEt3。量子化学计算也支持1的硼酸根阴离子介导的机理。相反，由2催化的反应主要
• N-Heterocyclic Olefin Catalyzed Silylation and Hydrosilylation Reactions of Hydroxyl and Carbonyl Compounds
  作者：Uǧur Kaya、Uyen P. N. Tran、Dieter Enders、Junming Ho、Thanh V. Nguyen

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00306

  日期：2017.3.17

  N-Heterocyclic olefins (NHOs), the alkylidene derivatives of N-heterocyclic carbenes (NHCs), have recently emerged as a new family of promising organocatalysts with strong nucleophilicity and Brønsted basicity. The development of a novel method is shown using NHOs as efficient promoters for the direct dehydrogenative silylation of alcohols or hydrosilylation of carbonyl compounds. Preliminary results

  N-杂环卡宾（NHC）的亚烷基衍生物N-杂环烯烃（NHOs）最近成为具有强亲核性和布朗斯台德碱度的新的有前途的有机催化剂家族。使用NHOs作为醇类直接脱氢甲硅烷基化或羰基化合物氢化硅烷化的有效促进剂，表明了一种新方法的开发。还讨论了第一个NHO促进的不对称合成的初步结果。
• Mild synthesis of silyl ethers <i>via</i> potassium carbonate catalyzed reactions between alcohols and hydrosilanes
  作者：Nicholas A. DeLucia、Nivedita Das、Aaron K. Vannucci

  DOI：10.1039/c8ob00464a

  日期：——

  A method has been developed for the silanolysis of alcohols using an abundant and non-corrosive base K2CO3 as a catalyst. Reactions between a variety of alcohols and hydrosilanes generate silyl ethers under mild conditions. The use of hydrosilanes leads to the formation of H2 as the only byproduct thus avoiding the formation of stoichiometric strong acids. The mild conditions lead to a wide scope of

  已经开发出一种使用大量且无腐蚀性的碱K 2 CO 3作为催化剂进行醇的硅烷化的方法。在温和的条件下，各种醇与氢硅烷之间的反应会生成甲硅烷基醚。使用氢硅烷导致形成H 2作为唯一的副产物，因此避免了化学计量的强酸的形成。温和的条件导致广泛的可能的醇底物和良好的官能团耐受性。在存在反应性CH键的情况下，还可以观察到选择性醇硅烷分解，这使得该方法可广泛用于保护基化学中。
• Pd catalysts supported on dual-pore monolithic silica beads for chemoselective hydrogenation under batch and flow reaction conditions
  作者：Tsuyoshi Yamada、Aya Ogawa、Hayato Masuda、Wataru Teranishi、Akiko Fujii、Kwihwan Park、Yosuke Ashikari、Noriyuki Tomiyasu、Tomohiro Ichikawa、Riichi Miyamoto、Hongzhi Bai、Kiyoshi Matsuyama、Aiichiro Nagaki、Hironao Sajiki

  DOI：10.1039/d0cy01442g

  日期：——

  functionalities. Furthermore, the catalyst activities of both 5% Pd/SM and 0.25% Pd/SM(sc) under flow hydrogenation conditions were also evaluated. A pre-packed 5% Pd/SM cartridge could be used continuously for at least 72 h without any loss of catalyst activity. The 0.2% Pd/SM(sc) catalyst prepacked in a cartridge showed high catalyst activity for the flow hydrogenation of trisubstituted alkenes under

  开发了两种不同类型的负载在双孔整体式硅珠上的钯催化剂[5％Pd / SM和0.25％Pd / SM（sc）]用于化学选择性氢化。炔烃，烯烃，叠氮化物和硝基官能团以及芳族氮-Cbz保护基使用5％Pd / SM进行化学选择性氢化。另一方面，0.25％Pd / SM（sc）对多种可还原官能团显示出独特且更高的氢化催化剂活性。此外，还评价了在流动氢化条件下5％Pd / SM和0.25％Pd / SM（sc）的催化剂活性。预包装的5％Pd / SM滤芯可以连续使用至少72小时，而不会损失催化剂活性。预装在滤芯中的0.2％Pd / SM（sc）催化剂在温和的反应条件下对三取代烯烃的流动氢化显示出高催化剂活性。