phenylcarbonyloxy radical | 1854-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenylcarbonyloxy radical
• 英文别名: benzoyloxy radical
• CAS: 1854-28-0
• 化学式: C₇H₇O₂
• 分子量: 123.131
• InChiKey: GLGSZERYOLHNML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylcarbonyloxy radical 在 环己烷 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  芳酰氧基自由基的光谱和动力学特征。2. 苯甲酰氧基和环取代的芳酰氧基

  摘要：

  Les radicaux etudies sont produits par photolyse eclair de dibenzoylperoxydes。L'effet des substituants sur la reactivite et la decarboxylation des radicaux est etudie, ainsi que le piegeage par le benzo et l'六氟苯

  DOI：

  10.1021/ja00217a032
• 作为产物：
  描述：

  过氧化苯甲酸叔丁酯 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 phenylcarbonyloxy radical
  参考文献：
  名称：

  芳酰氧基自由基的光谱和动力学特征。2. 苯甲酰氧基和环取代的芳酰氧基

  摘要：

  Les radicaux etudies sont produits par photolyse eclair de dibenzoylperoxydes。L'effet des substituants sur la reactivite et la decarboxylation des radicaux est etudie, ainsi que le piegeage par le benzo et l'六氟苯

  DOI：

  10.1021/ja00217a032

文献信息

• Radical reactions in aqueous solution: use of the <i>aci</i>-anion of nitromethane as a spin trap
  作者：Bruce C. Gilbert、Richard O. C. Norman

  DOI：10.1139/v82-203

  日期：1982.6.15

  The type of radical detected by esr when first-formed short-lived radicals are generated by photolytic, radiolytic, or flow techniques in the presence of nitromethane is shown to depend upon the nature and structure of the transient radical and on the pH. Thus electron-donating radicals may react with CH₃NO₂ itself under certain conditions to give rise to CH₃NO₂^−• and the alkoxy nitroxides CH₃N(OR)O•. At higher pH, a wide variety of radicals (X) react very readily with the aci-anion CH₂:NO₂⁻ to give adducts XCH₂NO₂^−• (and, from radicals capable of one-electron transfer, O₂NCH₂CH₂NO₂^−•). Structural characteristics of adducts XCH₂NO₂^−• are described and it is shown how radicals which are normally undetectable in fluid solution can be trapped and recognized in this way. Mechanistic pathways diagnosed with this trap (involving, e.g. alkoxyl radicals, aroyloxyl radicals, aromatic carboxylate cation-radicals) are exemplified.

  通过光解、辐解或流动技术在硝基甲烷存在的情况下生成的初生短寿命自由基，通过电子自旋共振（ESR）检测到的自由基类型显示取决于瞬态自由基的性质和结构以及pH值。因此，在某些条件下，电子给体自由基可能与CH₃NO₂本身发生反应，生成CH₃NO₂^−•和烷氧基亚硝基 CH₃N(OR)O•。在较高的pH下，各种自由基（X）可以与酸性负离子CH₂:NO₂⁻非常容易地发生加成反应，形成加合物 XCH₂NO₂^−•（以及，从能进行单电子转移的自由基形成的O₂NCH₂CH₂NO₂^−•）。描述了加合物 XCH₂NO₂^−•的结构特征，并展示了通常在液体溶液中无法检测到的自由基如何被捕获和识别。利用这种捕获方式诊断的机理途径（例如烷氧基自由基、芳香族羧酸酯基自由基、芳香族羧酸酯阳离子自由基）进行了举例说明。
• Décomposition du peroxyde de benzoyle dans les mélanges benzéne/X-4 pyridines (X = CH3, H, CN). etude cinétique et influence des substituants sur la réactivité nucléophile et radicalaire de l'atome d'azote
  作者：S Vidal、J Court、J.M Bonnier

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91326-2

  日期：1984.1

  pyridine ring upon the decomposition kinetics of benzoyl peroxide in 4-X pyridine/benzene binary mixtures(X = CH3,H,CN) has been studied. The second-order rate constant for the pyridine-induced decomposition was 2xl0-6l mol-1 s-1 and in 4-methylpyridine it was l0-5 l mol-1 s-1, a five-fold increase, whereas there was no nucleophilic attack on the peroxide oxygen atoms of benzoyl peroxide by 4-cyanopyridine

  研究了吡啶环中的4-取代基对4-X吡啶/苯二元混合物（X = CH 3，H，CN）中过氧化苯甲酰分解动力学的影响。吡啶诱导的分解的二级速率常数为2xl0 -6 l mol -1 s -1，在4-甲基吡啶中为10 -5 l mol -1 s -1，增加了五倍，而4-氰基吡啶对苯甲酰过氧化物的过氧化物氧原子没有亲核攻击。自由基引起的4-氰基吡啶的分解的惊人的高增加可能是由于苯基自由基对吡啶环的氮原子的攻击所致，其中1-苯基吡啶基自由基被氰基稳定化了。
• Dissociation or Cyclization: Options for a Triad of Radicals Released from Oxime Carbamates
  作者：Roy T. McBurney、John C. Walton

  DOI：10.1021/ja402833w

  日期：2013.5.15

  oxazolidin-2-onylmethyl radical was detected by EPR spectroscopy, providing the first evidence that N-monosubstituted carbamoyloxyl radicals can hold their structural integrity. N,N-Disubstituted carbamoyloxyl radicals dissociated rapidly at the lowest accessible temperatures. Above room temperature, both types of oxime carbamate acted as selective new precursors for aminyl and iminyl radicals. Rate parameters

  通过羰基二咪唑中间体制备了一组具有N-烷基和N，N-二烷基取代基的肟氨基甲酸酯。EPR 光谱表明，它们在紫外光解时经历了 N-O 键的完全均裂。在苯乙酮 O-烯丙基氨基甲酰肟的光解过程中，EPR 光谱检测到相应的恶唑烷-2-onylmethyl 自由基，提供了 N-单取代氨基甲酰氧基自由基可以保持其结构完整性的第一个证据。N,N-二取代氨基甲酰氧基自由基在最低可接近温度下迅速解离。在室温以上，两种类型的氨基甲酸肟都充当胺基和亚胺基自由基的选择性新前体。测量了 N-苄基-N-戊-4-烯胺基自由基的 5-外环化的速率参数；速率常数小于以 C 为中心和以 O 为中心的类似物。由挥发性二乙胺衍生的肟氨基甲酸酯提供芳基亚胺基自由基，证明其方便菲啶制备。
• Mechanisms of Stannyl–Carbon Bond Cleavages by Reactions with Benzoyl Peroxide
  作者：Seizi Kozuka、Ikuya Naribayashi、Jun-ichi Nakagami、Kenji Ogino

  DOI：10.1246/bcsj.53.438

  日期：1980.2

  trimethyl(benzoyloxy)stannane by the reaction of benzoyl peroxide with trimethylphenylstannane or tetramethylstannane has been investigated. The kinetic results exclude the possibility that the decomposition of the peroxide is induced by the stannanes. The addition of dicyclohexylcarbodiimide as a trapping agent for benzoic acid markedly depressed the yield of the benzoyloxystannane by the reaction of trimethylphenylstannane

  研究了过氧化苯甲酰与三甲基苯基锡烷或四甲基锡烷反应生成三甲基（苯甲酰氧基）锡烷的机理。动力学结果排除了过氧化物分解由锡烷引起的可能性。添加二环己基碳二亚胺作为苯甲酸的捕集剂显着降低了三甲基苯基锡烷反应生成的苯甲酰氧基锡烷的产率，表明苯甲酰氧基锡烷主要或完全由三甲基苯基锡烷与苯甲酸的原脱甲酰化反应生成。在四甲基锡烷与过氧化苯甲酰的反应中，只有在使用大量过量的锡烷时才会形成三甲基（苯甲酰氧基）锡烷，和二环己基碳二亚胺对苯甲酰氧基锡烷的形成没有显着影响。对于从四甲基锡烷得到苯甲酰氧基锡烷的反应，已经提出了均裂过程。
• Atmospheric chemistry of benzaldehyde: UV absorption spectrum and reaction kinetics and mechanisms of the C6H5C(O)O2 radical
  作者：Françoise Caralp、Virginie Foucher、Robert Lesclaux、Timothy J. Wallington、Michael D. Hurley

  DOI：10.1039/a903088c

  日期：——

  Flash photolysis–UV absorption and long pathlength FTIR–smog chamber studies of several reactions involving C6H5C(O) and C6H5C(O)O2 radicals have been performed. It was determined that reaction of Cl atoms with C6H5CHO proceeds via abstraction of the aldehydic hydrogen to give benzoyl radicals. The sole atmospheric fate of benzoyl radicals is addition of O2 to give peroxybenzoyl radicals. Reaction of C6H5C(O) radicals with molecular chlorine proceeds with a rate constant of (5.9±0.4)×10-11 cm3 molecule-1 s-1 at 296 K and 1–700 Torr total pressure. The UV spectrum of C6H5C(O)O2 radicals (245–300 nm) and the self reaction were investigated simultaneously, yielding σmax=(2.0±0.1)×10-17 cm2 molecule-1 at 245 nm and k16=(3.1±1.4)×10-13 exp[(1110±160) K/T] cm3 molecule-1 s-1, measured from 298 to 460 K. At 338 K, C6H5C(O)O2 radicals react with NO with a rate constant of (1.6±0.4)×10-11 cm3 molecule-1 s-1. At 296 K, C6H5C(O)O2 radicals react with NO2 with a rate constant of (1.1±0.3)×10-11 cm3 molecule-1 s-1 to form C6H5C(O)O2NO2, which undergoes thermal decomposition at a rate of k-4=(2.1-1.5+5.0)×1016 exp[-(13600±400)K/T] s-1 in one atmosphere of air. At 296 K in 100–700 Torr of air k[C6H5C(O)O2+NO]/k[C6H5C(O)2+NO2]=1.44±0.15. Relative rate methods were used to measure k[Cl+C6H5C(O)Cl]=(1.1±0.2)×10-15 cm3 molecule-1 s-1 at 296 K. Uncertainty limits are all two standard deviations. Results are discussed with respect to the literature data and the atmospheric chemistry of benzaldehyde.

  进行了涉及C6H5C(O)和C6H5C(O)O2自由基的几种反应的闪光光解-紫外吸收和长光程FTIR-烟雾室研究。研究结果表明，Cl原子与C6H5CHO的反应是通过抽取醛基氢原子来生成苯酰自由基。苯酰自由基在大气中的唯一命运是与O2加成生成过氧苯酰自由基。C6H5C(O)自由基与分子氯的反应速率常数在296 K和1–700 Torr总压力下为(5.9±0.4)×10^-11 cm³分子^-1 s^-1。对C6H5C(O)O2自由基的紫外光谱（245–300 nm）及其自反应进行了同步研究，得到σmax=(2.0±0.1)×10^-17 cm²分子^-1（在245 nm处）和k16=(3.1±1.4)×10^-13 exp[(1110±160) K/T] cm³分子^-1 s^-1，测量范围为298到460 K。在338 K时，C6H5C(O)O2自由基与NO的反应速率常数为(1.6±0.4)×10^-11 cm³分子^-1 s^-1。在296 K时，C6H5C(O)O2自由基与NO2的反应速率常数为(1.1±0.3)×10^-11 cm³分子^-1 s^-1，生成C6H5C(O)O2NO2，该物质在1个大气压的空气中发生热分解，速率为k-4=(2.1-1.5+5.0)×10^16 exp[-(13600±400)K/T] s^-1。在296 K的100–700 Torr空气中，k[C6H5C(O)O2+NO]/k[C6H5C(O)2+NO2]=1.44±0.15。采用相对速率法测得k[Cl+C6H5C(O)Cl]=(1.1±0.2)×10^-15 cm³分子^-1 s^-1，测量温度为296 K。所有不确定性限都为两个标准差。结果与文献数据及苯甲醛的大气化学进行了讨论。