VCl2(TMEDA)2 | 122116-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: VCl2(TMEDA)2
• 英文别名: dichlorovanadium;N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine
• CAS: 122116-24-9
• 化学式: C₁₂H₃₂Cl₂N₄V
• 分子量: 354.26
• InChiKey: CFCRKDUMTKTPKP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  VCl2(TMEDA)2 以 not given 为溶剂， 以<1的产率得到氨
  参考文献：
  名称：

  The protonation of bridging dinitrogen to yield ammonia

  摘要：

  VII桥接二氮配合物[{V(C6H4CH2NMe2)2(C5H5N)}2N2]的质子化产生了2/3NH3、2/3N2和未识别的含VIII产物，尽管根据其结构可能预期会出现肼；另一个影响二氮质子化产物的因素似乎是金属原子电子的可用性。

  DOI：

  10.1039/c39910000921
• 作为产物：
  描述：

  四甲基乙二胺 、 [V₂(μ-Cl)₃(THF)₆]₂[Zn₂Cl₆] 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 以87%的产率得到VCl2(TMEDA)2
  参考文献：
  名称：

  具双齿1,2-二噻吩基乙烯配体的非氧钒钒（IV）金属络合物：溶液中配体支架可逆环化的观察

  摘要：

  1,2-二噻吩乙烯（DTE）的衍生物由于其六三烯结构的有效可逆光环化反应而具有出色的光致变色特性，因此在光电和（多响应）分子开关材料中具有应用潜力。带有可切换DTE图案的过渡金属配合物通常结合了它们的配位点，而该位置与己三烯体系距离较远。在这项工作中，描述了氧化还原活性配体1,2-双（2,5-二甲基噻吩-3-基）乙烷1,2-二酮，它与[V（TMEDA）2 Cl 2 ]反应生成稀有的‐氧化钒（IV）物种3（M，M / P，P）。该蓝色络合物具有两个螯合V IV的二齿烯醇式配体居中并产生两个五元金属环，相邻的六三烯DTE主链具有轴向手性。在用UVA光照射或在溶液中长时间加热后，蓝色化合物3 （M，M / P，P）转换为紫色阻转异构体4（para，M / para，P）。两种配合物均被分离，并通过单晶X射线衍射分析（使用实验室源和同步加速器辐射）进行结构表征。3（M，M / P，P）和4（para，M

  DOI：

  10.1002/chem.201904103
• 作为试剂：
  描述：

  二苯甲酮 、 3-溴丙烯 、 苯基溴化镁 在 VCl2(TMEDA)2 作用下， 生成 六苯乙烷 、 4,4,4-三苯基-1-丁烯
  参考文献：
  名称：

  Direct construction of quaternary carbons from carbonyl compounds utilizing low-valent vanadium complexes

  摘要：

  Direct geminal diallylation of a carbonyl compound with allyl bromide has been achieved in the presence of a low-valent vanadium complex and zinc. The diallylation has been found to proceed stepwise and the two allyl groups were introduced successively. By applying this method, one-pot synthesis of asymmetric quaternary carbons has been accomplished. As the first alkylating reagent a combination of allyl bromide and zinc, a Grignard reagent, or an alkyllithium can be used. The second one should be the combination of a low-valent vanadium(II) complex and allyl bromide, benzyl bromide, or propargyl bromide. Strong oxophilicity of the low-valent vanadium facilitated the deoxygenative allylation. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00632-7

文献信息

• Vanadium-Catalyzed Ethylene−Propylene Copolymerization:  The Question of the Metal Oxidation State in Ziegler−Natta Polymerization Promoted by (β-diketonate)₃V
  作者：Yinlin Ma、Damien Reardon、Sandro Gambarotta、Glenn Yap、Hayder Zahalka、Catherine Lemay

  DOI：10.1021/om9808763

  日期：1999.7.1

  [(acac)2Al(THF)2][Al Cl4] (5). Two unprecedented V(II) complexes (R-acac)2V(TMEDA) [R = H(7a), Cy(7b), t-Bu (7c)] have been prepared and reacted with halocarbons to model the reactivation process. The results indicated that the primary role of reactivating substances, commonly employed in the industrial processes, is to reoxidize V(II) to the trivalent state. The reaction formed the catalyst precursor (R-acac)2VCl(TMEDA)

  四种不同的（β-二酮酸酯）3 V络合物[β-二酮酸酯= 2,4-戊二酮（acac），2-乙酰环己酮（Cy-acac），2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮（t -Bu-acac）和1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮（F-acac）]的制备和测试作为丙烯-乙烯共聚的催化剂，目的是获得更多见识进入活性物种的结构。有关聚合物组成和催化剂活性的数据表明，Al助催化剂的作用之一是引发过渡金属周围的主要配体争夺。尝试分离催化活性物质，得到了配制成[（β-二酮酮）AlCl 2 ] [VCl 2] [（β-二酮酸酯）2 AlCl]}。该物种仅表现出较小的催化活性，是由寄生虫过程（催化剂失活）引起的。通过用THF进行化学降解实验来支持该配方，得到了[V 2 Cl 3（THF）6 ] [AlCl 4 ]和[（acac）2 Al（THF）2 ] [Al Cl 4 ]（5）的混合物。两个史无前例的V（II）络合物（R-
• Synthesis and structure of early transition metal NHC complexes
  作者：Christian Lorber、Laure Vendier

  DOI：10.1039/b905056f

  日期：——

  complexes [M(N-2,6-iPr2-C6H3)Cl3(IMes)]-[HIMes]+ (M = V (12), Ti (13)) are obtained in modest yields from the treatment of [M(NR)Cl2(NHMe2)2] with 2 equiv. of IMes. Treatment of a toluene solution of V(NMe2)4 and an amide RC(O)NH2 (R = tBu, Ph) in the presence of an excess of Me3SiCl produces the terminal oxo complex V(O)Cl2(NHMe2)2 (13), which reacts with two equiv. of IMes to give the bis-NHC oxo-complex

  描述了由一个或两个IMes配体支撑的几种新的早期过渡金属（Ti，Zr，Hf和V）NHC配合物的合成和结构。M（NMe2）4与IMes.HCl反应生成化合物VCl2（NMe2）（IMes）2（2）和MCl2（NMe2）2（IMes）（M = V（3），Zr（4），Hf（5 ））。用2当量的TiCl3（THF）3处理 IMes和1个当量 LiNMe 2的制备得到钛（III）化合物TiCl 2（NMe 2）（IMes）2。VCl 3（THF）3与2当量的反应 甲苯中的IMes生成三价络合物VCl3（IMes）2（6），而VCl2（Py）4生成二价化合物VCl2（IMes）（Py）3（7），ZrCl4（THF）2生成ZrCl4（IMes） ）2（8）。由V（NR）Cl2（NHMe2）2或ZrCl2（NMe2）制备亚氨基化合物M（N-2,6-iPr2-C6H3）Cl2（NHMe2）（IMes）（M =
• Thio‐Ligation to Vanadium: The <i>NSSN</i> and <i>S′N′O</i> Donor Sets (N = Pyridine, N′ = Enamine; S = Thioether, S′ = Thiolate)
  作者：Mahin Farahbakhsh、Henning Nekola、Häke Schmidt、Dieter Rehder

  DOI：10.1002/cber.19971300815

  日期：1997.8

  yields the non-oxo V′” complex [V(S′N′O)2] 2, derived from the Schiff base HS′N′OH, where 0 and S′ are phenolate and thiophenolate functions, respectively, and N′ is the Schiff base (enamine) nitrogen. Complex 2, with the ligands in a distorted trigonal-antiprismatic array, is a rare example of a structurally characterized complex where the Schiff base is preserved at the expense of its thiazoline tautomeric

  四齿，中性二硫化物[双（硫醚）]配体1,6-双（ø -吡啶基）-2,4- dithiahexane，NSSN，与发生反应[VCI 2（TMEDA）2 ]，以形成八面体（清一色顺式; ç 2V -对称）配合物[的VCl 2（NSSN）] 1，第一低价的钒配合物，其中所述硫代功能是只有机硫化物。用邻巯基苯胺处理（VOCl 2（thf）2 ] ，然后与邻羟基萘乙醛反应，生成非羰基V'''络合物[V（S'N'O）2 ] 2衍生自席夫碱HS'N'OH，其中0和S'分别为酚盐和硫酚盐官能团，而N'为席夫碱（烯胺）氮。复杂2，在畸变三角-反棱柱阵列的配位体，是一种罕见的示例的，其中席夫碱在其噻唑啉的互变异构形式的代价保存了结构表征复杂。
• Reaction of CO₂with a Vanadium(II) Aryl Oxide: Synergistic Activation of CO₂/Oxo Groups towards H-Atom Radical Abstraction
  作者：Camilo J. Viasus、Nicholas P. Alderman、Bulat Gabidullin、Sandro Gambarotta

  DOI：10.1002/anie.201805569

  日期：2018.8.20

  formate groups both originated from CO2, the H atoms present on the two residues were obtained through H‐atom radical abstraction from the solvent. DFT calculations revealed an initially linear CO2 bonding mode, followed by deoxygenation, and highlighted a synergistic effect between the so‐formed oxo group and an additional bridging CO2 residue in promoting radical behavior.

  二价的治疗（ONNO）V（TMEDA）（1 ; ONNO = [2,4-ME 2 -2-（OH）C 6 H ^ 2 CH 2 ] 2 N（CH 2）2 NME 2）用CO 2，得到[ （ONNO）V] 2（μ-OH）（μ-甲酸酯）（2）。桥连的羟基和甲酸酯基团均起源于CO 2，两个残基上存在的H原子是通过从溶剂中提取H原子自由基获得的。DFT计算显示出最初呈线性的CO 2键模式，然后进行脱氧，并强调了形成的羰基与额外的桥接CO 2残基之间在促进自由基行为方面的协同作用。
• Stability of Metal−Carbon Bond versus Metal Reduction during Ethylene Polymerization Promoted by a Vanadium Complex:  The Role of the Aluminum Cocatalyst
  作者：Khalil Feghali、David J. Harding、Damien Reardon、Sandro Gambarotta、Glenn Yap、Qinyan Wang

  DOI：10.1021/om011040u

  日期：2002.3.1

  polymerization catalyst. A similar reaction of 1 with AlCl3 resulted in disproportionation forming the tetravalent complex [(Me3Si)NCH2CH2]2N(Me3Si)}VCl2AlCl3 (4) and the pentanuclear mixed-valent V(II)/V(III) species [(AlCl2)[(Me3Si)NCH2CH2]2N(Me3Si)}V]2[(μ-Cl)6V]·(toluene)2 (5). The fact that complex 5 contains a divalent vanadium atom stripped of its ligand system indicates that two different reaction mechanisms

  二核和三价络合物[（（Me 3 Si）NCH 2 CH 2 ] 2 N（Me 3 Si）} 2 V 2（μ-Cl）2（1）是热合成的单核和双核烷基衍生物的前体稳定的。例如，用MeLi处理可得到稳定的甲基衍生物，可能与1呈同构结构，将其进一步用吡啶处理可得到单核络合物[（（Me 3 Si）NCH 2 CH 2 ] 2 N（Me 3 Si）} V（CH 3）（吡啶）（2）。但是，1与Me 2 AlCl，AlMe 3或PMAO-IP的反应会产生四金属物种[（Me 3 Si）NCH 2 CH 2 ] 2 N（Me 3 Si）} 2 V 2（μ-Cl）2（AlMe 2）2（3），其中保留了1的中心核，但钒中心还原为二价状态。两个Me 2 Al残基保持与酰胺配体配位。钒还原成二价态与1的相对短寿命有关作为乙烯聚合催化剂。1与AlCl 3的类似反应导致歧化，形成四价络合物[（（Me 3 Si）NCH