methyl 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-hydroxyacetate | 73586-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-hydroxyacetate
• 英文别名: Methyl 2-hydroxy-2-(4-phenylphenyl)acetate
• CAS: 73586-08-0
• 化学式: C₁₅H₁₄O₃
• mdl: MFCD17947451
• 分子量: 242.274
• InChiKey: WGYKXUHWRAQYAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.133
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-hydroxyacetate 在 六甲基磷酰三胺 、 甲烷磺酸 、 allylsamarium bromide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Alternative Sm(II) Species-Mediated Cascade Coupling/Cyclization for the Synthesis of Oxobicyclo[3.1.0]hexane-1-ols

  摘要：

  The allylSmBr/HMPA/MsOH system has been found to be an efficient reagent for the "ester-alkene" coupling/cyclization cascade of readily available a-allyloxy esters. Oxobicyclo[3.1.0]hexane-1-ols were thus prepared in good to excellent yields and diastereoselectivities. Investigation on the mechanism suggested the possible existence of a new Sm(II) species, namely, CH3SO3SmBr, which resulted from the reaction between allylSmBr and MsOH and may be the actual SET reagent.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03613
• 作为产物：
  描述：

  4-联苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 methyl 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-hydroxyacetate
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物的可见光诱导 O-H 插入反应合成 α-羟基和 α-烷氧基酯

  摘要：

  报道了可见光诱导的重氮化合物的 O-H 插入反应。与传统途径不同，这种合成方法不依赖于过渡金属、路易斯酸或布朗斯台德酸；不使用任何催化剂；并以高达 98% 的良好收率生产有价值的 α-羟基和 α-烷氧基酯。该协议具有广泛的底物范围和良好的功能组耐受性。值得注意的是，已经以光化学连续流动模式进行了克级合成。

  DOI：

  10.1055/a-1951-2950

文献信息

• Catalytic Aerobic Chemoselective α-Oxidation of Acylpyrazoles en Route to α-Hydroxy Acid Derivatives
  作者：Seiya Taninokuchi、Ryo Yazaki、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01293

  日期：2017.6.16

  described. Acylpyrazoles, carboxylic acid oxidation state substrates, were efficiently oxidized under aerobic conditions using TEMPO as an oxygenating agent. The mild catalytic conditions of the present catalysis were amenable to late-stage α-oxidation of various pharmaceutical agents and natural products, leading to previously unreported α-hydroxy acid derivatives in short steps. Preliminary mechanistic

  描述了酰基吡唑的催化有氧化学选择性α-氧化。使用TEMPO作为氧化剂，在好氧条件下可有效地氧化酰基吡唑类（羧酸的氧化态底物）。本催化的温和催化条件适合于各种药物和天然产物的后期α-氧化，从而在短时间内导致先前未报道的α-羟基酸衍生物。初步的机理研究表明，原位生成的过氧化铜（II）可作为路易斯酸/布朗斯台德碱协同催化剂。
• Palladium catalyzed synthesis of mandelate derivatives from arylboronic acids and glyoxylate hemiacetals
  作者：Mariko Sugaya、Tetsuya Yamamoto、Hiraku Shinozaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.035

  日期：2017.6

  NHC-coordinated cyclometalated palladium(II) catalyzed addition of arylboronic acids to methyl 2-hydroxy-2-methoxyacetate gave corresponding various functionalized methyl mandelate derivatives in good yields.

  NHC配位的环金属化钯（II）催化将芳基硼酸加到2-羟基-2-甲氧基乙酸甲酯中，得到相应的各种官能化的扁桃酸甲酯衍生物。
• Continuous Flow Electrochemistry Enables Practical and Site‐Selective C−H Oxidation
  作者：Tian‐Sheng Chen、Hao Long、Yuxing Gao、Hai‐Chao Xu

  DOI：10.1002/anie.202310138

  日期：2023.10.2

  Herein, we report a practical and cost-efficient electrochemical method for the highly selective monooxygenation of benzylic C(sp3)−H bonds using continuous flow reactors. The electrochemical method demonstrates excellent scope and scalability by producing 115 g of one of the alcohol products.

  在此，我们报告了一种实用且经济高效的电化学方法，使用连续流反应器对苄基 C(sp 3 )−H 键进行高选择性单氧化。通过生产 115 克其中一种醇产品，电化学方法展示了出色的范围和可扩展性。
• Verfahren zur Herstellung von Mandelsäureestern
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP0006539A1

  公开（公告）日：1980-01-09

  Die Erfindung betrifft ein neues einstufiges Verfahren zur Herstellung von Mandelsäureestern der allgemeinen Formel in welcher R für Alkyl steht, X für Alkyl, Aryl, Hydroxy, Alkoxy, Halogen, Halogenalkyl und/oder Nitro steht, und n für eine ganze Zahl von 0 bis 3 steht, durch Umsetzung von Mandelsäurenitrilen (Benzaldehyd-cyanhydrinen), Alkoholen und Chlorwasserstoff, wobei man gewünschtenfalls den Nitrilstickstoff gleichzeitig in Form von festem Ammoniumchlorid gewinnen kann. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die entsprechenden Mandelsäurenitrile pro Mol mit 3 bis 20 Mol eines Alkohols der Formel R-OH und entweder mit 1,8 bis 3 Mol Chlorwasserstoff oder unter Zusatz von bis zu 1 Mol Wasser mit 1,2 bis 2,4 Mol Chlorwasserstoff bei Temperaturen zwischen 40 und 160° C umsetzt und nach einer Reaktionszeit von zirka 3 bis 10 Stunden. a) in üblicher Weise aufarbeitet und die Produkte isoliert oder b) - für den Fall, daß man den Nitrilstickstoff in Form von festem Ammoniumchlorid zu gewinnen wünscht -, überschüssigen Chlorwasserstoff mit gasförmigem Ammoniak neutralisiert, einen aromatischen, gegebenenfalls chlorierten Kohlenwasserstoff zusetzt und zur Aufarbeitung den überschüssigen Alkohol abdestilliert, nach Abkühlen das ausgeschiedene kristalline Ammoniumchlorid abfiltriert und den Mandelsäureester aus dem organischen Filtrat durch Destillation isoliert. Mie Mandelsäureester dienen als organische Zwischenprodukte, z. B. für die Herstellung von herbiziden Wirkstoffen.

  本发明涉及一种一步法制备通式扁桃酸酯的新工艺 其中 R 是烷基 X 是烷基、芳基、羟基、烷氧基、卤素、卤代烷基和/或硝基，以及 n 为 0 至 3 的整数，通过扁桃酸腈（苯甲醛氰醇）、醇和氯化氢的反应，如果需要，可以同时以固 体氯化铵的形式获得腈氮。该工艺的特点是，相应的杏仁酸腈化物与 3 至 20 摩尔式 R-OH 的醇和 1.8 至 3 摩尔的氯化氢反应，或在加入最多 1 摩尔水的情况下，与 1.2 至 2.4 摩尔的氯化氢反应，反应温度在 40 至 160 摄氏度之间，反应时间约为 3 至 10 小时。 a) 按照常规方法，分离出产物，或 b) 如果希望以固体氯化铵的形式获得腈氮，则用气态氨中和过量的氯化氢，加入芳香族、可选择氯化的碳氢化合物，蒸馏出过量的酒精进行处理，过滤掉冷却后分离出的结晶氯化铵，通过蒸馏从有机滤液中分离出扁桃酸酯。 扁桃酸酯可用作有机中间体，例如用于生产除草活性成分。
• 一种α-羟基羧酸类化合物的合成方法
  申请人：四川大学

  公开号：CN115108901A

  公开（公告）日：2022-09-27

  本发明公开了一种α‑羟基羧酸类化合物的合成方法，方法包括如下步骤：在干燥的反应管中加入反应底物、光敏剂、碱，再在CO2气体的氛围下加入溶剂和添加剂，在可见光照射下进行反应，反应完成后，对反应体系进行酸化淬灭处理，分离纯化，即得产物α‑羟基羧酸类化合物；光敏剂包括Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6、3DPA2FBN，碱为叔丁醇钾、碳酸铯或特戊酸钾；添加剂为N,N‑二异丙基乙胺和氯硅烷；反应底物为醛酮类化合物。本发明在可见光诱导、 气体氛围下高效高选择性地合成α‑羟基羧酸类化合物；本发明方案的反应条件温和，反应物范围广，选择性好，且可放大至克级规模。