allylsamarium bromide | 346713-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: allylsamarium bromide
• CAS: 346713-20-0
• 化学式: C₃H₅BrSm
• 分子量: 271.337
• InChiKey: NKMWVLHYZTUGPE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allylsamarium bromide 在 四氯化硅 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到氯三烯丙基硅烷
  参考文献：
  名称：

  受控地将烯丙基引入氯硅烷中

  摘要：

  用烯丙基溴化mar已经实现了氯硅烷的烯丙基化，特别是以可控的方式。因此，三取代的氯硅烷（R 3 SiCl）的烯丙基化得到各种芳基，芳烷基和烯基取代的烯丙基硅烷。根据所用的烯丙基溴化amount的量，二氯硅烷（R 2 SiCl 2）既可以提供单烯丙基化的硅烷，也可以提供二烯丙基化的硅烷。类似地，三氯硅烷（RSiCl 3）可以选择性提供单，二和三烯丙基化产物。最后，使全氯硅烷（SiCl 4）逐步烯丙基化，并以令人满意的产率获得相应的分别含有一个，两个，三个或四个烯丙基的硅烷。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.07.023
• 作为产物：
  描述：

  三氢化钐 、 3-溴丙烯 在 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 allylsamarium bromide
  参考文献：
  名称：

  受控地将烯丙基引入氯硅烷中

  摘要：

  用烯丙基溴化mar已经实现了氯硅烷的烯丙基化，特别是以可控的方式。因此，三取代的氯硅烷（R 3 SiCl）的烯丙基化得到各种芳基，芳烷基和烯基取代的烯丙基硅烷。根据所用的烯丙基溴化amount的量，二氯硅烷（R 2 SiCl 2）既可以提供单烯丙基化的硅烷，也可以提供二烯丙基化的硅烷。类似地，三氯硅烷（RSiCl 3）可以选择性提供单，二和三烯丙基化产物。最后，使全氯硅烷（SiCl 4）逐步烯丙基化，并以令人满意的产率获得相应的分别含有一个，两个，三个或四个烯丙基的硅烷。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.07.023
• 作为试剂：
  描述：

  L-扁桃酸甲酯 在 六甲基磷酰三胺 、 甲烷磺酸 、 allylsamarium bromide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (2S)-2-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-1-ol 、 (2S)-2-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Alternative Sm(II) Species-Mediated Cascade Coupling/Cyclization for the Synthesis of Oxobicyclo[3.1.0]hexane-1-ols

  摘要：

  The allylSmBr/HMPA/MsOH system has been found to be an efficient reagent for the "ester-alkene" coupling/cyclization cascade of readily available a-allyloxy esters. Oxobicyclo[3.1.0]hexane-1-ols were thus prepared in good to excellent yields and diastereoselectivities. Investigation on the mechanism suggested the possible existence of a new Sm(II) species, namely, CH3SO3SmBr, which resulted from the reaction between allylSmBr and MsOH and may be the actual SET reagent.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03613

文献信息

• Dual role of allylsamarium bromide as a Grignard reagent and a single electron transfer reagent in the one-pot synthesis of terminal olefins
  作者：Ying Li、Yuan-Yuan Hu、Song-Lin Zhang

  DOI：10.1039/c3cc45611k

  日期：——

  The utility of allylsamarium bromide, both as a nucleophilic reagent and a single-electron transfer reagent, in the reaction of carbonyl compounds with allylsamarium bromide in the presence of diethyl phosphate is reported in this communication. From a synthetic point of view, a simple one-pot method for the preparation of terminal olefins is developed.

  据报道，在磷酸二乙酯存在下羰基化合物与烯丙基溴化mar的反应中，烯丙基溴化as既可以用作亲核试剂，也可以用作单电子转移试剂。从合成的观点出发，开发了一种简单的一锅法制备末端烯烃的方法。
• Applications of Allylsamarium Bromide as a Grignard Reagent and a Single-Electron Transfer Reagent in the One-Pot Synthesis of Dienes and Trienes
  作者：Yuanyuan Hu、Tao Zhao、Songlin Zhang

  DOI：10.1002/chem.200901927

  日期：2010.2.1

  reagent and a single‐electron transfer (SET) reagent in the reaction of α‐halo, γ‐halo‐α,β‐unsaturated ketones and esters with allylsamarium bromide is reported for the first time in this paper. From a synthetic point of view, a general, efficient and experimentally simple one‐pot method for the preparation of 1,4‐dienes and trienes is developed. A possible mechanism of the transformation is proposed.

  首次报道了烯丙基溴化溴作为亲核试剂和单电子转移（SET）试剂在α-卤代，γ-卤代-α，β-不饱和酮和酯与烯丙基溴化reaction的反应中的用途在本文中。从综合的角度出发，开发了一种通用，高效且实验简单的一锅法制备1,4-二烯和三烯的方法。提出了一种可能的转化机制。
• Reactivity of AllylSmBr/HMPA: Facile Synthesis of 3-Aryl-1,2,4-benzotriazines
  作者：Ruifeng Yin、Liejin Zhou、Huili Liu、Hui Mao、Xin Lü、Xiaoxia Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201200989

  日期：2013.1

  3‐Aryl‐1,2,4‐benzotriazines were conveniently prepared in moderate to good yields from 1,l‐bis(benzotriazol‐1‐yl)methylarenes with allylsamarium bromide/hexamethylphosphramide (allylSmBr/HMPA). Preliminary results indicate that HMPA may enhance the reducing ability as well as prohibit the nucleophicility of allylSmBr, thus making allylSmBr/HMPA as a promising single‐electron transfer (SET) reagent

  由1，l-双（苯并三唑-1-基）甲基芳烃与烯丙基溴化//六甲基磷酰胺（allylSmBr / HMPA）制备中度到良好收率的3-芳基1,2,4-苯并三嗪很方便。初步结果表明，HMPA可能增强烯丙基SmBr的还原能力，并阻止其烯键性，因此使烯丙基SmBr / HMPA成为有前途的单电子转移（SET）试剂。
• Study on the coupling of acyclic esters with alkenes – the synthesis of 2-(2-hydroxyalkyl)cyclopropanols via cascade cyclization using allylsamarium bromide
  作者：Yawei Tu、Liejin Zhou、Ruifeng Yin、Xin Lv、Robert A. Flowers II、Kimberly A. Choquette、Huili Liu、Qingsheng Niu、Xiaoxia Wang

  DOI：10.1039/c2cc34630c

  日期：——

  The radical cyclization between aliphatic acyclic esters and alkenes was achieved unprecedentedly in the presence of allylsamarium bromide with HMPA and H2O as additives. The cascade radical cyclization–ring-opening–anionic cyclization allowed facile and efficient access to 2-(2-hydroxyalkyl)cyclopropanols from readily available materials.

  在以 HMPA 和 H2O 为添加剂的烯丙基溴化铵存在下，前所未有地实现了脂肪族无环酯与烯烃之间的自由基环化。这种级联自由基环化-环-开环-阴离子环化的方法可以方便有效地从现有材料中获得 2-（2-羟基烷基）环丙醇。
• Conjugate Addition of Organosamarium Reagents to Nitroalkenes
  作者：Weiliang Bao、Yunfa Zheng、Yongmin Zhang

  DOI：10.1039/a905891e

  日期：——

  Allylsamarium bromide reacts with nitroalkenes to give conjugate addition compounds in moderate to good yields.

  烯丙基钐溴化物与硝基烯烃反应生成共轭加成化合物，产率为中等到良好。