methyl isolysergate | 88636-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 麦角林及其衍生物
• 英文名称: methyl isolysergate
• 英文别名: methyl (6aR,9S)-7-methyl-6,6a,8,9-tetrahydro-4H-indolo[4,3-fg]quinoline-9-carboxylate
• CAS: 88636-22-0
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₂
• 分子量: 282.342
• InChiKey: RNHDWLRHUJZABX-XHDPSFHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl isolysergate 生成 麦角醇
  参考文献：
  名称：

  VLKOV, PETR KOSTADINOV;MARINOVA, MARIYA IVANOVA;YANACHKOVA, MILKA ILIEVA;+

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  麦角酸 在 甲醇 、 水 、 苯 作用下， 生成 methyl isolysergate
  参考文献：
  名称：

  311.麦角的生物碱。第七部分 ISO Ergine和异麦角酸

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9360001440

文献信息

• Enantioefficient Synthesis of α-Ergocryptine:  First Direct Synthesis of (+)-Lysergic Acid
  作者：István Moldvai、Eszter Temesvári-Major、Mária Incze、Éva Szentirmay、Eszter Gács-Baitz、Csaba Szántay

  DOI：10.1021/jo049209b

  日期：2004.9.1

  new resolution method and recycling the undesired enantiomer. Coupling the peptide part with lysergic acid afforded 1. Having synthetic (+)-7 in hand, we can claim the total synthesis of all the alkaloids which were prepared earlier from (+)-7 that had been obtained through degradation of natural lysergic acid.

  适用于规模放大的（+）-麦角酸（2a）的第一个直接合成已通过以下反应顺序完成。使溴酮4d或4g与胺5反应，然后脱保护，并且通过LiBr / Et 3 N系统将所得的二酮6c转化为不饱和酮（±）-7。分离得到（+）- 7，通过Schöllkopf方法将其进一步转化为酯2e和2f的混合物。水解后，后者混合物得到（+）- 2a。α-麦角隐亭的肽部分（1）是根据Sandoz方法制备的；但是，通过采用新的拆分方法并回收不需要的对映异构体，可以显着提高立体效率。将肽部分与麦角酸耦合得到1。有了合成的（+）- 7，我们可以要求所有从早期（+）- 7制备的生物碱的总合成，这些生物碱是通过天然麦角酸的降解获得的。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Lysergic Acid, (+)-Lysergol, and (+)-Isolysergol by Palladium-Catalyzed Domino Cyclization of Allenes Bearing Amino and Bromoindolyl Groups
  作者：Shinsuke Inuki、Akira Iwata、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/jo102388e

  日期：2011.4.1

  Enantioselective total synthesis of the biologically important indole alkaloids (+)-lysergol, (+)-isolysergol, and (+)-lysergic acid is described. Key features of these total synthesis include (1) a facile synthesis of a chiral 1,3-amino alcohol via the Pd(0)- and In(I)-mediated reductive coupling reaction between l-serine-derived 2-ethynylaziridine and formaldehyde; (2) the Cr(II)/Ni(0)-mediated Nozaki−Hiyama−Kishi

  描述了对生物重要的吲哚生物碱（+）-麦角酚，（+）-异麦角酚和（+）-麦角酸的对映选择性全合成。这些总合成的关键特征包括：（1）通过Pd（0）和In（I）介导的1-丝氨酸衍生的2-乙炔基氮丙啶与甲醛之间的还原性偶合反应轻松合成手性1,3-氨基醇; （2）吲哚-3-乙醛与碘炔的Cr（II）/ Ni（0）介导的Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应; （3）Pd（0）催化带有氨基和溴代吲哚基的丙二烯的多米诺环化反应。这种多米诺环化反应可以直接构建麦角生物碱骨架的C / D环系统，以及通过将烯丙基轴向手性转移到中心手性而创建C5立体中心。
• Synthesis of ergot alkaloids from tryptophan
  作者：J. Rebek、D. F. Tai、Y. K. Shue

  DOI：10.1021/ja00318a044

  日期：1984.3

  The first total syntheses of lysergine and setoclavine are described, as well as a new and efficient synthesis of lysergic acid. The starting material for these syntheses is tryptophan, protected as its dihydro, dibenzoyl derivative. This material is dehydrated to the corresponding azlactone, which undergoes stereoselective intramolecular Friedel-Crafts acylation to give a tricyclic ketone intermediate

  描述了麦角氨酸和 setoclavine 的第一次全合成，以及麦角酸的新的有效合成。这些合成的起始原料是色氨酸，保护为其二氢二苯甲酰基衍生物。该材料脱水生成相应的吖内酯，然后进行立体选择性分子内弗里德尔-克拉夫茨酰化，得到三环酮中间体。与α-(溴甲基1)丙烯酸乙酯的Reformatsky反应引入剩余的四个碳并产生代表三种合成的支化点的螺亚甲基内酯。所述反应的高选择性允许从 L-色氨酸合成光学活性麦角生物碱。麦角生物碱具有一系列生物活性，目前使用麦角碱衍生物治疗许多疾病。这些药物的母体结构麦角酸 (l) 一直是 I Lrrargic acid ZR 。H. Lyaarglna 3 R .OH，Saioclovlne 精神药理学起源的精髓及其作为二乙酰胺的滥用使 LSD 在 1960 年代成为家喻户晓的术语。1 作为合成目标的重要性可以通过在过去 2 年内出现的总共 6 个 3 的事实来衡量。
• Correction to Total Synthesis of Lysergic Acid
  作者：Satoshi Umezaki、Satoshi Yokoshima、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ol500159h

  日期：2014.2.21

  Solvent peaks had been removed from the 1H NMR spectra reported for compounds 20 (S33), 21 (S35), 22 (S37), and 29 (S41). Original FIDs were located, and the spectra were reprocessed and have been replaced for the above compounds in the revised Supporting Information submitted with this correction. The spectra editing did not affect any of the conclusions of the published paper. The purities calculated

  已从报道的化合物20（S33），21（S35），22（S37）和29（S41）的1 H NMR光谱中除去溶剂峰。找到了原始的FID，并对光谱进行了重新处理，并已在通过此更正提交的修订的《支持信息》中替换了上述化合物。光谱编辑不会影响已发表论文的任何结论。根据修订后的光谱和校正的产率计算出的纯度如下：20（98％纯度，80％产率），21（97％纯度，91％产率），22（97％纯度，94％产率），29（98％纯度，72％产率）。修订后的支持信息，包括重新处理的光谱。可通过Internet（http://pubs.acs.org）免费获得此材料。本文尚未被其他出版物引用。修订后的支持信息，包括重新处理的光谱。可通过Internet（http://pubs.acs.org）免费获得此材料。
• Total Synthesis of Lysergic Acid
  作者：Satoshi Umezaki、Satoshi Yokoshima、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ol4019562

  日期：2013.8.16

  A total synthesis of lysergic acid was accomplished. Key features of our synthesis include stereoselective construction of the stereogenic centers at the allylic positions by using the Evans aldol reaction, and a sequential process with a ring-closing metathesis and an intramolecular Heck reaction to construct the C and D rings.

  完成了麦角酸的全合成。我们合成的关键特征包括通过使用Evans aldol反应在烯丙基位置立体定位中心的立体选择性构建，以及具有闭环易位和分子内Heck反应的顺序过程以构建C和D环。